Расчет энергетической прочности атомной решетки

Для расчета энергии атомной решетки модель ионного кристалла непригодна, т.е. уравнения Борна и Капустинского применять нельзя, а также нельзя рассчитать энергию по круговому процессу Борна-Габера.

Энергетическую прочность кристаллических решеток с неионным характером связи можно оценить через энергию атомизации Ω – энергию удаления в бесконечность (сублимации) атомов кристаллической решетки химического соединения или простого вещества с образованием одноатомного пара в основном состоянии, взятую с обратным знаком.

Энергия атомизации может быть определена из кругового процесса:

где α_МХ – энергия перехода из идеального ионного состояния с целочисленными зарядами (п – целое число) на ионах к реальному, например, ковалентному с небольшими дробными зарядами р ⁺ и р ^–; Q _MX – тепловой эффект образования кристалла МХ из простых веществ; S_M, S_X – энергии сублимации металла и неметалла.

Энергия атомизации Ω_МХ определяется из левой части кругового процесса (из правой части можно увидеть отличие энергии ионной решетки U_MX от энергии атомной Ω_МХ):

 

(1.15)

или

, (1.16)

если второе вещество (неметалл) образует молекулу.

В формуле (1.15) S_M и S_X можно заменить на Ω_M и Ω_Х.

Приведенный круговой процесс для определения энергии атомизации в отличие от процесса Борна-Габера не имеет собственного имени.

 

 

Контрольные вопросы

1. Объясните влияние типа химической связи на свойства кристаллов.

2. Что называется координационным числом?

3. Укажите координационное число для кремния.

4. Какие кристаллические решетки называются координационными?

5. Что является характеристикой внутримолекулярной связи в молекулярных решетках?

6. Что является характеристикой межмолекулярной связи в молекулярных решетках?

7. Перечислите особенности ковалентной связи.

8. В чем отличие 𝝈- и π - связей?

9. Что можно определить по кривой Полинга?

10. Объясните физический смысл постоянной Маделунга.

11. Как рассчитать энергетическую прочность ионной решетки?

12. Что выражает обобщенная функция Ми?

13. В чем отличие уравнения Борна-Ланде от уравнения Борна-Майера?

14. Объясните физический смысл уравнения Борна.

15. Что можно рассчитать через круговой процесс Борна-Габера?

16. Что обозначают I_M, E_X, S_M, S_X, D_X, Q_MX в круговом процессе Борна-Габера?

17. От чего зависит структура ионного кристалла?

18. В чем отличие атомных радиусов от ионных?

19. Как можно рассчитать атомный радиус атома?

20. Для кристаллов с каким типом связи применимо уравнение Капустинского?

21. Чем отличаются радиусы r₁₂ и r₄?

22. Как рассчитывается энергетическая прочность решеток с неионным характером связи?

23. Объясните физический смысл энергии атомизации.

24. Объясните, почему ионные кристаллы стремятся образовать структуру с плотной упаковкой?

25. Почему ковалентные кристаллы образуют структуры с низкими координационными числами?

26. Можно ли считать атомный радиус как радиус изолированного атома?

27. Можно ли считать ионный радиус как радиус изолированного атома?