, , . .
:
, :
:
.
. , . .
. , , .
, . , :
∆S=Σ∆S≥0
:
Q= ∆r + W'
∆r S .
:
-Q= - ∆r - W' ( , )
:
:
:
:
:
:
.
:
:
, .
, , .
, .
: . , , . . ().
, .. 1 S, / , . , ∆rͰ :
, :
|
|
∆rG() ∆fG , , ∆rͰ, ∆rS
∆rG = ∆rͰ-T ∆r S
() D f , 1 (, , ) , = 298 K = 1 .
, , , . , , , D f = 0; D f = 0; D f = 0, (3) 1 (, ) D f = -201,1 /. , (3) , (2, 2, ) , .
D f G 1 , , ( = 298 K, = 1 ).
D f G = 0 , , D f G . , (3) D f G = -162,58 /. DrG . - ( = const; T = const). D f D f G .
, 1 , . / . K / . K, .
, 1 2. , C v. , , (p = const). C . 273 1500 K .
, , .
, S. S 298 K 1 = 1 = 101 325 . S . S , (DS) , .
|
|
(, ):
) DS = 0 - ;
) DS > 0 - , .. ;
) DS < 0 - , .
( ) ( ) . , , . , . - , .
, , , . . , , .
, ,
n11 + . + n22 n + .. + n
n1, n2 n , n - -
;1,2, A ,A - .
, , , .
, ( ), ( ), .. .
25 (298K) (1 = 760 1,013105 ). , , 298K . , 0 - . D f , S f D f G f (formation). D r (r combution). .
, , , 0.
(D r ), (D r S ), (D r G ) ( r - reaction - ).
: , , 298 K, :
2() + O2 = 2 + 2().
, 298 K , :
|
|
12 () + 1O2 = 12 + 12().
( - ) (3, 2), . , , (2), (2), , , .
. ( , ) . ni , -
, , ,
12() + 1O2 = 12 + 12()
ni | D f , / | S , /(K) | D f G ,/ | |
2 | -115,9 | 218,78 | -109,94 | |
2 | 0,00 | 205,04 | 0,00 | |
2 | -393,51 | 213,66 | -394,37 | |
2 | -241,81 | 188,72 | -228,61 |
(D r ), (D r S ), (D r G ) ( r - reaction - ).
, .
D r = = [1(-393,51) + 1(-241,81)] - [1(-115,9) + (-1)(0)] = -519,42 (/);
, , , :
D r S = = [1(213,66) + 1(188,72)] - [1(218,78) +
+ 1(205,04) ] = -21,44 (/( K);
, 298 K : -519,42 /; -21,44 / K; -513,04 /. , , (D r < 0).
, : , , Kr, D r , D r S D rG .
() - , . ., :
− ∆G = 0 (G = Gmjn, ), ;
− ∆G < 0 (G → Gmin, ), , .. ;
− ∆G > 0 (G → Gmax, ), , .
:
D rG = = [1(-394,37) +1(-228,61)] - [1(-109,94) + 1(0)] = = -513,04 (/).
, 298 K : -519,42 /; -21,44 / K; -513,04 /. , , (D r < 0); ∆G (-513,04 (/) < 0 (G → Gmin, ), , .. .
|
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