Титрантом метода является раствор 0,1 моль/дм3 К2Сr2О7

Поскольку К₂Сr₂О₇ является стандартным веществом, из него готовят тит­рант первичной стандартизации.

Определение конечной точки титрования в этом методе проводят следую­щим образом:

Ø без индикатора - по изменению окраски титруемого раствора при до­бавлении избытка титранта (переход зеленого цвета Сг³⁺ в желто-зеленый). Метод является ненадежным;

Ø с помощью редокс-индикаторов, таких как дифениламин, фенилантра­ниловая кислота, дифениламиносульфокислота и др.;

Ø инструментальными методами - потенциометрией.

При определении восстановителей, например Fe²⁺, протекает следующая реакция:

- е + Fe²⁺ ↔ Fe³⁺ 6 Е⁰ = 0,771 В;

+ 6 е + Сr₂О₇^2- + 14Н⁺ ↔ 2Сг³⁺ + 7Н₂О 1 Е⁰ = 1,33 В

Fe²⁺ + Сr₂О₇^2- + 14Н⁺ → 6Fe³⁺ + 2Сг³⁺ + 7Н₂О

f (Fe²⁺) = 1

В качестве индикатора используют натрия фениламиносульфонат, при этом окраска раствора в момент эквивалентности изменяется от зеленой до фиолетовой.

Растворы калия дихромата следует хранить в закрытой посуде в темном месте. В этих условиях титр раствора остается стабильным в течение про­должительного времени.

Иодометрия – один из окислительно-восстановительных методов объемного анализа, основан на использовании окислительно-

восстановительных свойств иода.

Атомы иода, принимая электроны от веществ – восстановителей, ведут себя в реакциях как окислители: I₂^o +2е → 2 I^-

Анионы иода, напротив, легко отдают свои электроны веществам-окислителям и, следовательно, играют в реакциях роль восстановителей: 2I^- -2e → I₂^o

Эти окислительно-восстановительные свойства иода и его ионов лежат в основе иодометрии.

Например, при взаимодействии иода с тиосульфатом натрия происходит реакция:

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆ – тетратионат натрия

S₂O₃ ^2- - 2е → S₄O₆^2- Z(Na₂S₂O₃) = 1

I₂ +2е → 2 I^- Z (I₂) = 2

Внешним признаком рассмотренной реакции является обесцвечивание бурого раствора иода. Точка эквивалентности при титровании устанавливается с помощью крахмала, играющего в этом случае роль индикатора (переход от синего к бесцветному).

Иодометрия чаще применяется для количественного определения окислителей. Титрование ведется, как правило, методом заместителя.

Титрование заместителя применяют, когда нет подходящей реакции или индикатора для прямого титрования.

При титровании заместителя анализируемое вещество (А) и рабочее вещество (Р) между собой непосредственно не взаимодействуют. Вначале одно из них, например, А, взаимодействует с каким-то третьим веществом (В), взятым в избытке, а получившийся при этом взаимодействии продукт (Пзам.) (он и есть заместитель) оттитровывается рабочим раствором (Р).

Т.е. количество вещества эквивалента анализируемого раствора равно количеству вещества эквивалента рабочего раствора, хотя они между собой непосредственно не взаимодействуют.

В качестве рабочего раствора в иодометрии применяют титрованный рабочий раствор тиосульфата натрия, установка точной концентрации которого осуществляются по перманганату калия тоже методом иодометрии.

Иодометрия и иодиметрия

В основе этих методов используется реакция:

Восстановители, имеющие редокс-потенциал меньше +0,534 В, способны окисляться свободным иодом. Ионы I^– способны восстанавливать окислители, имеющие редокс-потенциал больше + 0,534 В. Восстановители определяют прямым или обратным (слабые восстановители) титрованием раствором йода. Слабые восстановители можно определять и прямым титрованием, но для этого предварительно необходимо понизить потенциал их систем введением в раствор соответствующих комплексообразователей. Для определения окислителей используют рабочий раствор Na₂S₂O₃ и способ замещения.

K₂Cr₂O₇ + 7H₂SO₄ + 6KI → K₂SO₄ + Cr₂(SO₄)₃ + 3I₂ + 7H₂O

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

Окислитель вытесняет из KI эквивалентное количество заместителя I₂, который затем оттитровывают рабочим раствором тиосульфата натрия Na₂S₂O₃. Метод титрования раствором I₂ называют иодиметрией, заместительное титрование – иодометрией. Прямая реакция восстановления иода идет быстро, но обратная реакция окисления иодид-ионов протекают медленнее.

I^– – слабый восстановитель, поэтому перед титрованием анализируемую пробу с добавленным к ней КI выдерживают 5 минут в темноте. В кислой среде КI переходит в НI и на свету НI разлагается до I₂, что вызовет повышенный расход раствора титранта. Обычно используют избыток KI, который необходим для лучшего растворения выделившегося I₂, предупреждения его улетучивания и увеличения скорости реакции. Растворы Na₂S₂O₃ готовят по приблизительной навеске с добавлением Na₂СO₃, выдерживают 7 – 10 дней, отфильтровывают выделившуюся серу и устанавливают точную концентрацию титрованием. Карбонат натрия добавляют для стабилизации тиосульфата, который легко взаимодействует с кислородом воздуха и диоксидом углерода:

2Na₂S₂O₃ + О₂ → 2Na₂SO₄ + 2S↓

Na₂S₂O₃ + Н₂О + СО₂ → NaНSO₃ + NaНСO₃ + S↓

Карбонат натрия замедляет эти реакции. Рекомендуют также добавлять в раствор немного фенола или хлорамина для уничтожения тиобактерий, способствующих разложению тиосульфата натрия. В качестве установочного вещества для Na₂S₂O₃ используют дихромат калия, раствор которого готовят из фиксанала или по точной навеске (разд 2.1, с. 23-24). Необходимо строгое соблюдение рН и температуры раствора. При повышении температуры чувствительность йод-крахмальной реакции уменьшается, кроме того, повышается летучесть иода. Реакцию ведут в слабокислой или нейтральной средах, т.к. в щелочной при рН>8 протекает побочная реакция: I₂ + 2OH^– → IO^– + H₂O + I^–

Кроме окислителей и восстановителей иодометрически можно определять сильные кислоты, а также сильно гидролизующиеся соли слабых оснований. В качестве индикатора используют специфический индикатор – крахмал, который с раствором йода образует характерную синюю окраску, связанную с образованием адсорбированного комплекса (с.43). Йодометрическое определение сильных кислот H₂SO₄, HCl, HNO₃ основано на использовании реакции, протекающей в кислой среде между йодид-ионом и иодатом калия с выделением йода.

KIO₃ + 5KI + 6HCl → 6KCl + I₂ + 3H₂O

В нейтральной среде прекращается выделение I₂. По количеству выделившегося I₂ можно вычислить содержание кислоты в растворе.

При проведении анализа добавляют в избытке KIО₃ (приблизительно в 3 раза) и иодид калия (в 1,5 раза) для увеличения скорости реакции и растворения образующегося йода. Выделившийся йод оттитровывают раствором тиоульфата натрия до перехода окраски из синей в бесцветную. Расчет проводят по формулам заместительного титрования (2.20 – 2.24, с.25).

Растворы I₂ в иодометрии готовят по точной или приблизительной навеске, или из фиксанала. Йод легко очищается от примесей сублимацией. Следует учитывать, что йод летуч и взвешивание его надо проводить в бюксах (стеклянные стаканчики с пришлифованной пробкой). Ввиду малой растворимости йода, растворы его готовят с добавлением KI. При этом образуются растворимые в воде комплексы [I₃]^- или [I₅]^-, например: I^- + I₂ → [I₃]^-

Если необходимо, точную концетрацию раствора йода устанавливают с помощью титрованного раствора стандартного вещества оксида мышьяка As₃O₃ или тиосульфата натрия Na₂S₂O₃.

В пищевой промышленности методом йодометрии определяют витамин С в овощах и фруктах, остаточный хлор в хозяйственно-питьевой воде после ее хлорирования, медь в кондитерских изделиях, сернистую кислоту в производстве сырого кукурузного крахмала, содержание хлеба в котлетном фарше, олова в консервах, общего сахара в продуктах питания.

 

Хлорйодиметрическое титрование. Сущность метода, условия проведения титрования, титрант, его приготовление, установление точки эквивалентности. Йодатометрия. Сущность метода, условия проведения титрования, титрант, его приготовление, установление точки эквивалентности. Применение методов в фарманализе.

Хлориодиметрия – метод определения воостановителей с применением титранта – р-ра монохлорида иода (ICI). Мет-д фармакопейный.

В основе лежит полуреакция: ICI^- + 2 е = I^- + CI^-. Монохлорид иода может так же воосст-ся по схеме: 2ICI + 2 е = I₂ + 2CI^-.

Титрант – I⁺CI^- (I⁺³CI^-₃).

Готовим р-р раствор-ие калий иодида калий иодатом:

2КI_р-р + КIО_3р-р + 6НСI_конц→ IСI + 3КСI + 3Н₂О

Отделяем I₂ от всей системы с помощью хлороформа с помощью воронки. Если хлороформный слой фиолетовый, то имеется I₂ , то добавляем по каплям калийиодат до обесцвечивания. Если р-р бесцветный, то берем калий иодид до фиолетового.

Стандартизируем р-р иодхлора:

ICI ICI + RI^- → I₂ + KI

I2 + Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

Р-р не устойчив, его стандартизируем. Условия рН<7,стандартиз.соляной или серной к-ой, т.к. в щелочной среде.

Применение м-да: для опред-я фенолов, аскорб.к-ты, сульфаниламидов, парааминобензойной к-ты.

Йодатометрия.

Это определение разл.восстановителей титрованием р-ром иодата калия KIO₃.

Титрант KIO3 0,1М. К раствору добавляют KI, HCl. Индикатор – крахмал, окраш-ся в фиотеовый цвет при добавлении иода.

ТЭ: KIO₃ + KI + HCl а I₂; f=1/2

Применение: опред-т в-ва облад-е восстан-ми св-ми, пр. олово, сурьма, мышьяк, иодиды, сульфиты, тиосульфаты, тиоционаты.

Броматометрия. Сущность метода, условия проведения титрования, титрант, его приготовление, установление точки эквивалентности. Нитритометрия. Сущность метода, условия проведения титрования, титрант, его приготовление, установление точки эквивалентности. Применение методов в фарманализе.

БРОМАТОМЕТРИЯ, титриметрич. метод определения восстановителей, а также органическое соединение, вступающих с бромом в реакции присоединения или замещения. Основана на применении солянокислого раствора КВrО₃ с известным титром. При титровании восстановителей бромат превращается в бромид по схеме: BrO₃^- + 6Н⁺ + 6е Вr^- + ЗН₂О (стандартный электродный потенциал + 1,45 В). Для ускорения процесса анализируемые растворы иногда нагревают до 40-70°С или добавляют к ним катализаторы, например соли Hg(II), Mn(II). Конечную точку титрования устанавливают с помощью окислит.-восстановит. индикаторов (метилового оранжевого, метилового красного, нафтофлавона, хинолинового желтого и др.), по появлению желтой окраски брома, образующегося при взаимодействии избытка ВrО₃^- с Вr^-, а также потенциометрически или фотометрически. Метод применяют для определения восстановителей - As(III), Sb(III), 71(1), Sn(II), Cu(I), Fe(II), H₂O₂, гидразина, гидроксиламина, тиомочевины, аскорбиновой и щавелевой кислот и др.

Нитрование органическое соединение ведут при избытке КВr, который предварительно добавляют в раствор титранта (бромид-броматная смесь) или в анализируемый раствор. При этом с определяемым веществом взаимодействие бром, образующийся из ВrO₃^- и Вг~ по уравению: BrOJ + 5Вr^- + 6Н⁺ ЗВr₂ + ЗН₂О. Поэтому этот вариант БРОМАТОМЕТРИЯ (называют также бромид-броматометрией) иногда относят к бромометрии, т.е. к методу, основанному на применении стандартного раствора Вг₂.

Если органическое вещество медленно взаимодействие с выделяющимся Вr₂, к анализируемому раствору прибавляют избыток бромид-броматной смеси и подкисляют; после завершения бромироваия избыток Вr₂ оттитровывают раствором Na₂S₂O₃ в присутствии KI и крахмала в качестве индикатора или определяют обратным арсенитометрич. методом. Последний основан на окислении AsO₂^- по схеме: AsO₂^- + ЗН₂О — 2е AsO₄^3- + 4H⁺ (стандартный электродный потенциал — 0,56 В). В этом случае к анализируемому раствору, содержащему свободный бром, добавляют стандартный раствор NaAsO₂, избыток которого оттитровывают броматом в присутствии метилового оранжевого или метилового красного. Иногда для определения избытка брома к раствору добавляют избыток KI и оттитровывают выделившийся иод раствором Na₂S₂O₃.

Бромид-броматометрию применяют для определения фенола, крезола, анилина, резорцина, салициловой кислоты, 8-гидроксихинолина, ненасыщенных соединений (см. также Бромное число), а также для косвенного определения катионов Al, Mg, Mn(II), Ca, Ni, Co, Cu(II), Cd, Fe(III), La(III) и др., образующих с 8-гидроксихинолином нерастворимые в воде комплексные соединения, которые отделяют, растворяют в кислоте и оттитровывают выделившийся 8-гидроксихинолин.

Например, при определении стрептоцида протекает реакция (определение основано на реакции бромирования органических соединений):

К анализируемому раствору, содержащему стрептоцид, добавляют H₂SО₄, раствор КВг, индикатор метиловый оранжевый и титруют стандартным рас­твором КВгО₃ до исчезновения розовой окраски. Титрантом метода является раствор 0,1 моль/дм^З калия бромата КВгО₃. Так как КвгО₃ является стандартным веществом, из него готовят титрант первич­ной стандартизации.

Конечную точку титрования в броматометрии определяют с помощью ин­дикаторов метилового оранжевого или метилового красного, которые обес­цвечиваются избыточной каплей титранта в результате их необратимого окис­ления бромом в конечной точке титрования.

НИТРИТОМЕТРИЯ.

За основу метода взяты окислительно-восстановительные, диазотирующие нитрозирующие свойства NaNО₂ (в кислой среде). Поэтому им можно оп­ределить:

Ø окислители Н₂О₂, КМnО₄, активный хлор в хлорной извести, которые окисляют нитрит-ионы до нитрат-ионов согласно уравнению:

-2 е + HNО₂ + Н₂О ↔ NО_З ^- + 3Н⁺ Е⁰ = 0,94 В;

Ø восстановители Sn²⁺, Fe²⁺, которые восстанавливают NО₂ ^- до NO:

+ е + HNО₂ + Н⁺ ↔ NO↑ + Н₂О Е⁰ = 1,20 В;

Ø производные первичных и вторичных ароматических аминов.

NaNО₂ (в среде НСl) может вступать в реакцию диазотирования с первич­ными ароматическими аминами с образованием солей диазония:

R - NH₂ + NaNО₂ + 2НС1 ↔ [R-N ≡N]Сl^- + NaC1 + 2Н₂О

Вторичные амины взаимодействуют с нитритом натрия с образо-ванием N-нитрозоаминов:

RR¹NH + NaNO₂ + НС1 ↔ RR¹N-NO↓ + Н₂О + NaC1

Титрантом метода является раствор 0,lмоль/дм^З NaNО₂, который готовят к вторичный стандартный раствор, ввиду того что кристаллический NaNО₂ гигроскопичен и содержит в растворе примеси NаNО₃. Приготовленный раств­ор NaNО₂ хранят в посуде из темного стекла с притертой пробкой.

Стандартизуют раствор NaNО₂:

а) по стандартным веществам (сульфаниловая кислота);

б) стандартному раствору КМnО₄.

Конечную точку титрования в нитритометрии фиксируют с помощью внеш­них и внутренних индикаторов, а также потенциометрически.

В качестве внешнего индикатора применяют йодкрахмальную бумагу, ко­торая в момент эквивалентности окрашивается в синий цвет.

В качестве внутренних индикаторов используют обратимые редокс-индика­торы: тропеолин 00 с метиленовым синим - окраска изменяется от фиоле­товой к синей.

Метиленовый синий выполняет роль фона, на котором четче видно изменение окраски тропеолина 00. Нитритометрический метод анализа широко используют для определения многих лекарственных препаратов, содержащих первичную аминогруппу, на­пример стрептоцида.

Нитритометрическое определение стрептоцида основано на реакции диазотирования(см. ниже большую формулу):

Поскольку взаимодействие стрептоцида с NaNО₂ проходит в соотношении 1:1, то f (стрептоцида) = 1, f (NaNО₂) = 1.

При выполнении реакций диазотирования необходимо соблюдать следу­ющие условия титрования:

1. Титрование обычно выполняют на холоде (так как соли диазония разлагаются при повышенной температуре).

2. Титрование выполняют в присутствии двойного количества хлороводородной кислоты (для предотвращения протекания реакции в другом направлении).

3. Реакция диазотирования протекает медленно, поэтому для ее ускорения используют катализатор KBr.

4. При титровании желательно применять внутренние индикаторы или фиксировать конечную точку титрования потенциомет-рически.

Применение нитртометрии: для опред-ия орг-их соед-ий и неорг-их в-в, ароматических аминосоединен

 

Цериметрия. Сущность метода, условия проведения титрования, титрант, его приготовление, установление точки эквивалентности. Бромометрия. Сущность метода, титрант метода, его приготовление. Применение методов в фарманализе.

Цериметрия - метод анализа,основанный на титровании определяемого вещества раствором сульфата церия(IV)

В основе метода лежит полуреакция: С(+4)+e=C(+3)

Цериметрическое титрование проводят в кислой среде. Фактор эквивалентности церия равен единице.

Титрант-чаще сернокислый раствор сульфата церия,молярная концентрация 0,01 либо 0,1моль/л. Раствор титранта сначала готовят с приблизительной концентрацией- потом стандартизируют. 0,1 молярный готовят титрант: смешивают 100 мл воды и 28мл конц. серной кислоты,добавляют 40,4 тетрагидрата сульфата церия (CeSO4)2*4H2O.Раствор охлаждают и доводят водой до 1000мл. Стандартизацию проводят йодометрически.При этом протекает реакция Ce+4 + I- =Ce+3 +0,5 I2. затем йод оттитровывают тиосульфатом натрия.

Индикаторы метода: Кислые растворы Ce(IV) окрашены в желто-оранжевый цвет,тогда как растворы Ce(III) бесцветны.Титрование проводят в присутствии редоксиндикаторов (ферроин, орто-фенантролин, дифениламин…). Окончание титрования определяют также потенциометрически.

Можно определять: многие восстановители -ртуть, олово, мышьяк, железо, сурьму, иодиды, нитриты, тиосульфаты, пероксид водорода, щавелевую кислоту,оксалаты, аскорбиновую кислоту, фенолы, углеводы …Препараты: аминазин, вит.Е, викасол, этамзилат…

Бромометрия – метод определения восстановителей с применением в качестве реагента, взаимодействующего с определяемым веществом, раствора Br2.

Сущность метода: в основе-полуреакция: Br2 +2е= 2Br-

Титрант метода. Бромат-бромидная смесь KBrO3+KBr. Бром,образующийся при взаимодействии бромат- и бромид-ионов вступает в реакцию с определяемым веществом.

BrO(3-) + 5Br(-)+6 H(+)=3Br2+ 3H2O

При прямом титровании к кислому анализируемому раствору прибавляют в избытке бромид калия, индикатор, и титруют стандартным раствором бромата калия до исчезновения окраски индикатора в следствии взаимодействия его с бромом. При этом определяемое вещество должно бромироваться первым. После достижения ТЭ,когда всё определяемое вещество прореагирует с бромом, бромируется индикатор,вследствие чего изменяется цвет раствора.

Обратное и заместительное титрование часто проводят с иодометрическим окончанием. К сильно кислому анализируемому раствору, содержащему определяемое вещество, прибавляют в избытке точно известное количество стандартного раствора бромата калия, избыток бромида калия и оставляют смесь на некоторое время. Выделяющийся бром бромирует определяемое вещество. Затем к смеси прибавляют избыток иодида калия. Остаточный избыточный бром,не прореагировавший с определяемым веществом. вступает в реакцию с иодид-ионами: Br2 + 2I-=I2 +2 Br- Выделившийся йод титруют стандартным раствором тиосульфата натрия.

Применение: для определения различных органических веществ,в том числе препаратов-изониозида,мезатона,резорцина,салицилатов,стрептоцида,других сульфаниламидных препаратов,тимола,аминобензойных кислот,анилина,фенола и т д.

Комплексонометрическое титрование. Сущность метода, условия проведения титрования, понятие о комплексонатах металлов, титрант, его приготовление, установление точки эквивалентности. Влияние различных факторов на скачок на кривой титрования. Индикаторы. Меркуриметрическое титрование. Сущность метода, титрант, индикаторы. Применение методов в фарманализе.

Комплексонометрия (трилонометрия) — титриметрический метод, основанный на реакциях образования комплексных соединений ионов металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой и другими аминополикарбоновыми кислотами (комплексонами). Большинство ионов металлов взаимодействуют с комплексонами практически мгновенно с образованием растворимых в воде малодиссоциированных соединений постоянного состава. При комплексонометрическом титровании в результате реакции между катионом металла и комплексоном образуется комплексонат металла.

Комплексоны – это чаще всего многоосновные аминополикарбоновые кислоты и их соли, анионы которых, выступая в роли полидентатных хилатообразующих лигандов, способны образовывать со многими катионами металлов устойчивые комплексы – комплексонаты.

 

 

Осадительное титрование. Сущность метода, требования, предъявляемые к реакциям в методе осадительного титрования. Классификация методов по природе реагента. Кривые осадительного титрования, их расчет, построение. Индикаторы (осадительные, металлохромные, адсорбционные).

Осадительное титрование.

Метод титриметрического анализа, основанный на применении титрантов, образующих с определяемым веществом малорастворимые соединения. Конечную точку титрования обычно фиксируют с помощью индикаторов.

Например, при титровании анализируемого раствора натрия хлорида стандартным раствором нитрата серебра образуется малорастворимый осадок хлорида серебра:

Сl-+Ag+= AgСl титрование ведут до прекращения выпадения осадка. В этот момент количество титранта,пошедшего на титрование, эквивалентно количеству определяемого вещества.

Требования,предъявляемые к реакциям:

1. Определяемое вещество должно хорошо растворяться в воде с образованием бесцветного раствора и содержать хотя бы один ион, вступающий в реакцию осаждения с титрантом.

2. Реакция осаждения должна протекать строго стехиометрически. Побочные реакции или осаждение титранта либо определяемого вещества с образующимся осадком исключаются.

3. Реакция должна протекать практически до конца

4. Осадок должен выпадать быстро, при комнатной температуре, без образования перенасыщенных растворов.

Классификация методов: методы осадительного титрования обычно классифицируют по природе активного реагента, взаимодействующего с определяемым веществом:

-аргентометрия (AgNO3)

-тиоцианатометрия (NH4SCN и KSCN)

-меркурометрия (Hg2(NO3)2)

-гексацианоферратометрия (K₄[Fe(CN)₆])

-сульфатометрия (H2SO4)

-бариметрия BaCl2

Кривая осадительного титрования – графическое изображение изменения концентрации определяемого вещества (или титранта) в зависимости от объема прибавленного титранта (или определяемого вещества).

Индикаторы:

Осадительные – выделяются из раствора в виде осадка в хорошо заметной форме в ТЭ или вблизи её

пример-K2CrO4 в аргентометрии по методу Мора:

Сl-+Ag+= AgСl,затем 2Ag+ + CrO4(2-)= Ag2CrO4 (красный осадок)

Т.е. титрование проводят до появления красного осадка.

Металлохромные – индикаторы, образующие с титрантом окрашенные соединения вблизи точки эквивалентности.

Пример - NH4Fe(SO4)2*12H2O железоаммонийные квасцы в аргентометрии по Фольгарду.Метод Фольгарда основан на титровании раствора, содержащего ионы серебра, стандартными растворами NH₄NCS или KNCS:

Ag⁺ + NCS^- ↔ AgNCS↓ Индикатором в этом методе являются ионы Fe³⁺. После осаждения ионов серебра в виде белого осадка AgNCS избыточная капля титранта реагирует с индикатором - раствором железоаммонийных квасцов NH₄[Fe(SO₄)₂] ∙12Н₂О с образованием растворимого красного комп­лекса: Fе³⁺ + 3NCS^- ↔ [Fе(NСS)₃]

Адсорбционные – индикаторы,адсорбция и десорбция которых осадком при осадительном титровании сопровождается изменением окраски в ТЭ или вблизи её. Это органические вещества, которые адсорбируются осадком в ТЭ и окрашивают его, а до ТЭ – не адсорбируются. Они являются слабыми протолитами кислотного или основного характера.

 

флуоресцеин (в растворе желто-зеленый,на поверхности осадка – розовый).

эозин (в растворе желтовато-красный,на поверхности осадка – красно-фиолетовый).

 

Аргентометрия, сущность метода, титрант, его приготовление, стандартизация. Разновидности методов (метод Гей – Люссака, Мора, Фаянса, Фишера). Индикаторы, используемые в аргентометрии. Применение аргентометрии в фарманализе.

Аргентометрия.

Сущность метода. Метод осадительного титрования, основанный на использовании стандартного раствора AgNO3 в качестве реагента-осадителя. В основе метода лежат осадительные реакции: X-+Ag+= AgX, где X-Cl,Br,I, CN, SCN

Титрование проводят в присутствии индикаторов.

Титрант-стандартный раствор AgNO3, чаще всего с концентрацией 0,05 или 0,1 моль/л.

Так как этот раствор неустойчив, его готовят вначале приблизительной концентрации, а затем стандартизуют по стандартному раствору хлорида натрия в присутствии хромата калия в качестве индикатора.

Для приготовления 0,1 моль/л раствора нитрата серебра растворяют 17г кристаллического AgNO3 в воде в мерной колбе на 1000мл и доводят обьём раствора до метки.

Стандартизация раствора AgNO3: точную навеску 0,15 кристаллического натрия хлорида, дважды перекристаллизованного из воды и выдержанного некоторое время при температуре 250-300град.цельсия, растворяют в 50 мл воды. Полученный раствор титруют стандартизуемым раствором AgNO3 в присутствие индикатора-хромата калия (K2CrO4) до появления красного осадка хромата серебра.

Расчёт концентрации и титра раствора AgNO3 проводят обычным способом, учитывая,что факторы эквивалентности AgNO3 и NaCl в данном случае равны единице:

n(AgNO3)=n(NaCl)

C(AgNO3)V(AgNO3)=C(NaCl)V(NaCl)

C(AgNO3)= C(NaCl)V(NaCl)/ V(AgNO3)

T(AgNO3)= C(AgNO3)M(AgNO3)/1000

Разновидности аргентометрии.

1.Метод Гей-Люссака- прямое титрование галогенид-ионов стандартным раствором серебра нитрата без индикатора. Окончание титрования фиксируют визуально по прекращению образования осадка сои серебра и просветлению раствора.

2. Метод Мора-прямое титрование галогенид-ионов стандартным раствором серебра нитрата в присутствии индикатора-раствора хромата калия. Применяется для определения ионов хлора и брома.

3. Метод Фаянса - прямое титрование галогенид-ионов стандартным раствором серебра нитрата в присутствии адсорбционных индикаторов – фуоресцеина, эозина и др.

4. Метод Фольгарда – обратное титрование избытка катионов серебра раствором тиоцианата аммония (NH4SCN) или тиоцианатом калия в присутствии индикатора – солей железа (III) – чаще используют железоаммонийные квасцы NH4Fe(SO4)2*12H2O. Применяется для определения галогенид-ионов, CN, SCN, S(2-),CO3(2-),C2O4(2-), AsO4(2-), CrO4(2-)…

эозин

Применение: определяют NaCl, NaBr, NaI, KI, KBr, спиртовые растворы иода, эфедрина гидрохлорид, галогенпроизводные органических веществ-бромизовала, карбромала, бромкамфоры, барбитураты.