, ( , , , , ), .
(, , , , ), , .
.
H U S . () , . ( , 1906 .) . ( , 1911 .).
, , - . , , , . ,
( → 0 ), W = 1 ( ) S = 0. , S 0 . S , S 0298 [/] (, , ).
1 = 101 = 298 S 0298[/×]. . ∆ fS 0298 1 . , , . S 0298 .
, ∆ S, , .
∆ S 0298 () = ∑ (n'S 0298). − ∑ (n''S 0298). ,
n', n'' .
, , . (∆ Si) (↔ D mH; ↔ D vH; ) :
|
|
D iH Ti .
, T, ∆ H,
() . , , :
( = const) ( )
1 2 , , D H , () i .
3.3. .
, = const, , (∆G), - .
() ,
dU + p dV T dS £ 0,
, .
- (p = const, = const). d Qp = dH = dU + pdV, dH TdS £0. d (H T S)£0. G º H T × S. , - dG <0 (D G <0), dG =0 (D G =0).
G , - . , - . , :
∆ G <0 ∆ H T ∆ S <0.
, T. , .
, ∆G >0. ∆G, . (∆ ) (T ∆ S) . ∆ G .
∆ ∆S.
1. ∆ = 0,
∆ H T ∆ S <0 − T ∆ S <0.
∆ S >0.
|
|
2.
(∆S >0). , (∆ > 0). ∆S >> 0 | T ∆S | >> | ∆ |, ,
∆G ≈ −T ∆ S ∆ G <0.
|∆ | >> | T ∆ S | ∆ G ≈ ∆ H. , ∆ G < 0, ∆ < 0 (∆ S > 0 ∆ S <0). (∆ <0).
, , |∆ |> | T ∆ S |, (∆ >0) (∆ <0).
- :
∆ GT () = ∆ HT () − T ∆ ST ()
, ∆ H (), G :
∆ H 0298 () = ∑(n' ∆ fH 0298) − ∑(n'' ∆ fH 0298)
∆ G ()= ∑n' ∆ fG () ∑n'' ∆ fG ().
∆G ,
∆ G 0298() = ∑n' ∆ fG 0298() −∑n'' ∆ fG 0298(),
∆fG 0298 , 1 .
(/). ∆ fG 0298 = 0. ∆ fG 0298
∆ fG 0298 = ∆ fH 0298 − T ∆ fS 0298.
, . , .
:
∆ G = 0 ∆ H − T ∆ S = 0.
∆ ∆ S , :
T = ∆ H 0298 / ∆ S 0298.