( , ), , . S t =25 =1 . ( ); , ( ) , , , . S298 S298 (/∙) (..): 1 .. = 1 /∙ (1 =4.18 ). S298 (+(.)), ( S298 ).
S298 S. , .
, :
∆Sp.f=∑νjSj - ∑νiSi
Sj, Si , νj,νi - .
, 1850 . () , :
, , .. ∆S>0.
, . , :
;
, .. .
, , :
∆S>0 ;
∆S=0 - ;
∆S<0 .
.
. , . , , .
( ) , .
|
|
, , ∆ ∆S :
∆G =∆ - ∆S,
∆ - p,T = const ( );
∆S , , ( );
∆G , , p,T = const.
∆Ͱ. ∆S., , ∆G , :
∆Gp.f=∑νj∆Gj - ∑νi∆Gi
∆Gj, ∆Gi , νj,νi - .
, (∆G, /). . .
∆G , , () ( ) :
∆G<0 ;
∆G=0 ;
∆G>0 ( ).
∆G, , ∆ ∆S. (∆G<0) :
1) ∆<0 ( ) |∆ |>| ∆S |, .. ∆ ∆G , ∆S;
2) ∆>0 ( ) |∆ |<| ∆S |, , , . , . : ) ( →0, ∆S→0, ∆S<< ∆), ; ) , ( , , , ). (∆G<0, ∆<0).
|
|
.
.
, .
2Ca + O2→2CaO (.)
Ca + H2SO4 (.)→ CaSO4+H2↑
4Ca +5 H2SO4 (.)→ 4CaSO4+H2S +4H2O
NH4NO3→ 2H2O +N2O↑
, .
, .
, . ,
H2 + I2 ↔2HI
CH3COOH + C2H5OH ↔ CH3COOC2H5 + H2O
, .
:
1) ;
2) : , , .
, , , . (, =const):
, , , .
, , , (V1) (V2):
a +bB ↔ cC + dD
V. .=k∙[A]a∙[B]b, V. .=k∙[C]c∙[D]d
[A],[B],[C],[D] , a,b,c,d .
, .
, :
V2 k∙[C]c∙[D]d
----- = -------------
V1 k∙[A]a∙[B]b
, .
[C]c∙[D]d
= ------------
[A]a∙[B]b
( aA + bB↔ cC +dD)
, , , .
() , .
() , , , .
, :
N2 () + 3H2 ()↔ 2NH3 ()
:
|
|
2 (NH3) [NH3]2
Kp= -------------- = -------------
P(N2)∙P3(H2) [N2]∙[H2]3
, , :
= ∙(RT) ∆ν
∆ν =Σ ν. - Σ ν.
( ) . , . ,
(.) + 2 (.)↔ 2 (.)
V→ =k∙[O2] V← = k∙[CO2]
[CO2]
Kc = ---------
[O2]
() , :
aCc ∙ aDd
= ------------
aAa ∙ aBb
= ()∙γ, γ
( aA + bB↔ cC +dD)
, .. , .
> 1, , .. .
< 1, , .. .
(∆G) , 1885 . , :
∆G. = - R∙T∙ln Kc,
R , ().
:
∆G. = - 2,303∙R∙T∙lg Kc
, ∆G, , , , ∆G .
:
[C]c∙[D]d
∆G = ∆G + RTln ----------
[A]a∙[B]b
( aA + bB↔ cC +dD)
, . , , .
, (), (), () .
, , , .
:
, , , , , .
. - , . ( ) , ; () , .. . , SO2 SO3 , . , , , . , :
|
|
3 + 3 ↔ 33 + 2
(, 2SO4) , .. .
, , , .
. , , , ∆G .
, , .. , . . = const , , ; , .
, . . , , . , , , ()→(), , () .
, , ; , , .
. , , .. . : , , . , . , . ; ∆, ; , ∆ , . = const, , . , - , . . , , - .
|
|
.
. . , , . . , , , 100 .
, ()1 . .
:
1 = 4.18
, , .
1780 . , , , , . : . , .
, , . (). , , , , , , . , 37.7 39.8 / (9.3 /). 16.5 17.2 / (4.1 /). .
.
. , , , .
, , ().