, , [1-3].
. 118 , s-, p-, d- f-.
s- I II . I , . , , , , . IIA , , , , , .
ns1−2. , +1. II +2, . , , , () Li Fr Be Ra . I II s-, 2- 8- : ) ; ) ; ) .
I II , , . s- . , %: Na (2,63), K (2,41), Mg (1,95) Ca (3,38). , . .
s- , - . , . Mg , . : Li -, Na , , Rb, Cs .
- . . , -. : Na2CO3, Na2S2O3, NaCN, Na2O2, Na2NCN ( ), NaNH2 ( , ); ; , ; . . . -, , , . , Be c Cu . , ; , , 140 . Mg , - , , (10−30 % Mg, 70−90 % l) (90 % Mg; 10 % l, Zn, Cu, Mn, Si). , (). Sr , Ba , Ra − ( ), .
|
|
p- ns2np16 III, IV, V, VI, VII VIII .. . - ( ) , , , , . - - , , , , p- - , . III B, Al (Ga, In, Tl), IV C, Si (Ge, Sn, Pb), V N, P (As, Sb, Bi), VI O (S, Se, Te, Po), VII (F, Cl, Br, I, At), VIII Ne, Ar (Kr, Xe, Rn).
s-, p- . , IVVII . Kr .
s- p-, , . , IV 2+ Ge2+<Sn2+<Pb2+. 4+. p- , . , . , IV +2 . Ge+2 , Pb+4 . p- .
:
CaO + 3C = CaC2 + CO,
2As + 3NaOH = AsH3 + Na3AsO3,
3S + 6KOH = 2K2S + K2SO3 + 3H2O.
p- , . , : III Al3+, Si4+, 5+, S6+ VI Tl1+, Pb2+, Bi3+, Po4+ , Tl3+, Pb4+, Bi5+ , Ga1+, Ge2+, As3+ . . p- , , p-. , : HClO> HClO2>HClO3>HClO4; H2SO3>H2SO4; HNO2>HNO3. - p- , , , . , p- , , (H2O2, N2H4, NH2OH, HNO2, H3PO2, H2SO3 ..).
|
|
, , p-: . , , , . , ; . , , ; . : (, ) - . . , , , , , , (, , , ) ; . - , . , ( ). . BN . . - . , , ..
d- 32 , d-. 1 8 . .. . d- d-, ns2(n-1) d1 ( ) ns2(n-1) d10 ( ). , , 4s13d5 ( 4s23d4). .
d- . , , . , , , , - . .
|
|
. ns- d- . d- . d- .
d- , , . d- ( I- II-). d- - . d- . .
d- . . d- .
. - . - -. , d- . - .
1/3 d-. , , , , . d- , , . , , . d- , ( , d- ). - . - , "" . . 95% . ; ; , . . , . . ; PbCrO4, ZnCrO4, SrCrO4 - . . , Cr6+, . , , , , .
|
|
f- - , f-. . () 14 (4f-), La, Ln. Ln , Ln3+, 4f- ( : Ce Gd), ( : Tb Lu). , , Lu, (Zr Hf, Nb Ta, Mo W, Tc Re). C- , , , ( H3PO4 HF), Ln3+, Ce, Pr, Tb, Dy (4+), Sm, Eu, Tm, Yb (2+). H, B, C, N, O, , . , . Ln3+ , , (), ( ), . Ln , , , , .
() 14 , Ac, (5f-), An. Th, Pa, U , 232Th (T1/2 = 1,41010 ), 231Pa (T1/2 = 3,43104 ), 238U (T1/2 = 4,5109 ). An , . Th Cm () Bk Lr (). , An3+ An4+ (Th, Pa, Am, Cm), An4+, 5+, 6+ (U, Np, Pu) Pu7+. , Md1+, Lr4+. .
. .
Sn .. . : , , , . Sn 118,6; - 50; V ; IV . : l s 22 s 22 p 63 s 23 p 63 d 104 s 24 p 64 d 105 s 25 p 2 p -.
Sn:
1) - . 10 p -, , . , 1,96;
2) - : ) Sn: 5 s 25 p 2; ) : 2, 4.
, . , +2 +4. , +4.
. . , , - - .
|
|
- , , : , SnH4 . , , ΔG298 , :
(ΔG298)SnCl4 = -113,3 ;
(ΔG298)Sn2(K) =-124,4 ;
(ΔG298)SnO(K) = -65,5 .
, , (+4):
Sn+2 → Sn2,
Sn + 212 →SnCl2.
, , ( ).
. , , , .
- . , : SnO, Sn2, Sn(OH)2, Sn(OH)4. Sn2+, Sn4+ . SnO Sn(OH)2 , Sn2+ 18+2. A Sn2 Sn(OH)4, Sn4+, . , - 4 :
) Sn(OH)2:
Sn(OH)2 + 21 = SnCl2 + 22
Sn(OH)2 + SO3 = SnS4 + 2
Sn(OH)2 + 2NaOH = Na2[Sn(OH)4]
Sn(OH)2 + Na2 (Na2C3) = Na2Sn3 + H2;
) Sn(OH)4 = H4Sn4 H2Sn3:
Sn(OH)4 + 4HC1↔ SnCl2 + 4H2
Sn(OH)4 + 2S3 → Sn(S4)2 + 2H2
Sn(OH)4 + 2NaOH →Na2[Sn(OH)6] -
Sn(OH)4 + Na2 (Na2C3) → Na2Sn3 + 2H2
- . Sn2+ Sn4+, , . , , Sn(N3)2 :
Sn(N3)2 + 2 ↔ (SnH)N3 + HN3, a Sn(N3)4 - :
Sn(N3)4 + 4 2 → Sn(OH)4 + 4 HN3
↑↓
H4Sn4 H2Sn3
Na2Sn3 Na2Sn2.
- - :
1) - Sn2+:
Sn0 Sn2+ Sn4+
φ Sn0/ Sn2+ = -0,14 φ Sn2+/ Sn4+ = +0,15
2) Sn4+:
Sn4+ 2ē→ Sn2+, Sn2+/ Sn4+ = +0,15 .
Sn2+ Sn4+ (, Sn4+ - ); - :
Sn4+:
Sn4+ + 2 → Sn2+ + 2+;
Sn2+:
Sn2+ + Cl2 → Sn4+ + 2l-;
Sn2+:
Sn2+ + Zn → Sn + Zn2+.
- - (ΔG298).
(, , ) .
φ Sn0/ Sn2+ = -0,14 , - :
. - ; (, ) , , :
Sn + 2NaOH + 2O → Na2[Sn(OH)4] + 2
Sn + 4O- - ē → [Sn(OH)4]2-
2 + 2ē→ 2 + 2O-
4O- + 2 → 2 + 2-
2O- + 2→2↑
Sn + 21 →SnCl2 + 2↑
Sn + H2S4 →SnS4 + 2↑
, Sn2+, Sn4+, , Sn2+;
3) - ( ) :
Sn + H2S4() →Sn(S4)2 + S + H2;
Sn + HN3()→ H2Sn3 + N2 + H2.
, (, -), +4. Sn(SO4)2 Sn(NO3)4 Sn4+: Sn(SO4)2 H2SnO3. (98 %-) Sn(SO4)2 ( ), (63 %-) Sn(NO3)4 H2SnO3.
s - ( ns 1-2)
292. ? , .
293. , , . ?
294. : Na22, Na2S, NaH, Na3N.
295. ? , NaOH.
296. - ? ? : ) Ag2; ) KJ.
297. (-)? 22.
298. ? . - .
299. . . ? ?
300. s - ? - : ) ; ) .
301. ( ()2) , 2 . . .
302. : ) ; ) , , . . . ?
303. ? ?
304. ? ? .
305. ? ? , : ) ; ) (VI) S3; ) H2S.
306. ? -. .
307. ? : ) V25, ) CaS4. , .
308. ? . ? ? .
309. : ) ; ) , , .
310. , :
) KOH→KHSO3→K2SO3→KCl→K→ KCl
) MgCO3→ MgCl2→Mg→Mg SO4→Mg(NO3)2
) LiH→Li→Li3N→LiOH→Li2O
) → 2 → ()2 → 3 →(3)2.
) a→ a(OH)2→ a CO3 → aO → a(OH)2→ aCl2 → a
p - (. ns2np1-6)
311. , :
Al →A12(S4)3 → Na[Al(OH)4] → A1(N3)3.
312. : ) ; ) .
313. ? , ( l Fe34).
314. , :
→33 →Na2B47 →33
- .
315. ? . - - ? - : ) ; ) (II).
316. ? : ) ; ) () . - ? ?
317. , , , , +4.
318. - (-)? . +4.
319. , ? : ) ; ) .
320. - ? ? : ) ; ) .
321. , ? : ) ; ) HJ.
322. - ()? .
323. ? .
324. (II) (IV)? : a) SnCl4 HgCl4; ) 2 1(,).
325. - ? . .
326. ? : ) ; ) .
327. ? : ) ; ) .
328. , ? ? : ) (.); ) (.).
329. ? ? : ) 12 + J2 + 2O =; ) KJ + 2 = ? .
330. , . - ?
331. :
NaCl → 1 → 12 → 13?
- .
332. , SbCl3 BiCl3, . - . ?
333. ? ? .
334. , . ? :
KJ + NaOCl + H2S4 → I2
( ).
335. ? , :
Mg2Si→ SiH4→ Si2 →K2Si3 → H2Si3.
- ?
336. ? , : Si2 → Si →K2Si3 → H2Si3. - .
337. ? , :
NaHC3 → 2 → 3 → (3)2.
338. , :
a) B2O3→ B → HBO3→ HBO2→ H2B4O7→ Na2B4O7→ NaBO2
) Tl → Tl2O→ TlOH →Tl2SO4→TlCl
339. , :
a) C→CO2→KCO3→ aCO3 → CO2→ a(HCO3 ) 2→ aCO3
) SiO2 →Si→ Mg 2Si→SiH4→ SiO2 →K2SiO 3
) Pb→ PbO → Pb3O4 → PbO2 →PbSO4
340. , :
a) NH4NO2→N2→ NH3→ NH4NO3→ N2O
) Pb(NO3)2→ NO2→ N2O4→HNO3→ NH4NO3→NH3
) P→Ca3P2→PH3→P4O10→HPO3→H3PO4→CaHPO42H2O
) H2O→ H2→ NaH → H2→HCl →H2
)NaCl → Cl2→ HClO → HClO3 → HCl → Cl2
) Cl2→ KClO → KClO3→KCl →Cl2→ KClO3→ KClO4
d-((n -1) d 1-10ns0-2)
341. , . ? .
342. , :
u → Cu(NO3)2 → u()2→ u12 → [Cu(NH3)4]Cl2.
343. : ) ; ) (.), .
344. ,
Ag →AgN3 → AgCl → [Ag(NH3)2]Cl → AgCl.
345. KJ ) Hg(N3)2 . ? - .
346. , :
Cd → Cd(N3)2 →Cd(OH)2 → [Cd(NH3)4(OH)2] → CdS4.
347. , KCN. ? - .
348. , ZnCl2, CdCl2, HgCl2? - .
349. , . - .
350. , . .
351. , ? ? (II) +1. .
352. . ? : ) iO2 ; ) ZrO2 NaOH. ( , .)
353. , . ? .
354. , . .
355. . ? , ? . - .
356. . . , . ? .
357. - (V) V25. . . - .
358. . .
359. ? , . - ? : a) V23 H2S4; ) V25 NaOH.
360. NH4NO3 (II). .
361. . . . ?
362. : ) ; ) . , .
363. Fe(Cr2)2 (III) (II) +6 +3. .
364. . . .
365. (III), (VI) . .
366. , :
Na2Cr27 → Na2Cr4 → Na2Cr27 → CrCl3 →Cr(OH)3.
- .
367. , . ? .
368. 2nO4. ? ? .
369. nO4 , ? nO4 KNO2 .
370. 2nO4 (IV) lO3 . ( , ).
371. (IV) , ? , :
MnO2 + KJ + H2SO4 =
nO2 + KNO3 +
372. (IV) (.). .
373. , :
Fe → FeSO4→ Fe(OH)2 → Fe (OH)3 →FeCl3.
374. ? Fe2+ Fe3+ ? - .
375. (III) (III) (III) ? ? .
376. : a) FeCl3 SnCl3; ) FeSO4 NaOH; ) FeCl3 K3[Fe(CN)6]? .
377. , :
Ni →Ni(NO3)2→ Ni(OH)2 →Ni(OH)3 → NiCl2.
- .
378. : ) ; ) . +4, +8.
379. - , :
Fe →FeCl2 →Fe(CN)2 →K4[Fe(CN)6] →K3[Fe(CN)6];
- .
380. , :
a) Ag→ Ag NO3→ Ag 2O →[Ag (NH3)2] OH→ Ag →K[Ag (CN)2]
) Cu→Cu(NO3)2→ Cu(OH)2→CuO→Cu2O→Cu
) Hg→ Hg2 (NO3)2→ Hg(NO3)2→Hg→ HgSO4→ HgO→ Hg2O
)ZnCl2→Zn→Zn(NO3)2→ZnO→Na2[Zn(OH)4]→ZnCl2→ →Zn(NO3)2 →[Zn(NH3)4] (NO3)2
)Zn→Zn(NO3)2→ZnO→Na2[Cr(OH)4]→Zn(OH)2→Zn(OH)2CO3 →ZnCO3
) rCl2→ Cr(OH)2→ Cr(OH)3→ K2CrO4→ rCl3
) rCl2→ K2CrO4→ rO3 → r2O3→ NaCrO2→ Na2CrO4
) r →rCl2→ K2CrO4→ K2Cr2O7→ K3[Cr(OH)6]→ Cr2(SO4)3
) MnO2→Mn→ MnCl2→ Mn(NO3)2→ MnO → MnCl2
) MnO2→MnSO4→ MnCl2→KMnO4→ MnO2→ MnCl2
) Mn2O3→Mn→Mn(NO3)2→ MnO→ MnSO4→ HMnO4→ H2MnO4
) Fe→FeCl2→ FeCl3→ Fe(OH)3→K2FeO4→ Fe(OH)3→ KFeO2
1
() Δ H0298
Δ H0298, / | / | ||||
22 | +226,75 | -110,52 | |||
CS2 | + 115,28 | 3 | -201,17 | ||
NO | +90,37. | 25O | -235,31 | ||
66 | +82,93 | 2O | -241,83 | ||
24 | +52,28 | 2O | -285,84 | ||
H2S | -20,15 | NH4C1 | -315,3 | ||
NH3 | -46,19 | O2 | -393,51 | ||
4 | -74,85 | Fe2O3 | -822,10 | ||
26 | -84,67 | ()2 | -986,50 | ||
1 | -92,31 | 12O3 | -1669,8 |
2
Δ G298
Δ G298, / | Δ G298, / | ||||
3 | -1138,8 | FeO | -244,3 | ||
3 | -1128,75 | 20 | -237,19 | ||
Fe3O4 | -1014,2 | 20 | -228,59 | ||
O3 | -944,75 | bO2 | -219,0 | ||
-604,2 | -137,27 | ||||
-581,61 | 4 | -50,79 | |||
-528,4 | NO2 | +51,84 | |||
O2 | -394,38 | NO | +86,69 | ||
NaCl | -384,03 | 22 | +209,2 | ||
ZnO | -318,2 |
3
S298
S298, /() | S298, /() | ||||
2,44 | 2O | 188,72 | |||
5,69 | N2 | 191,49 | |||
Fe | 27,2 | NH3 | 192,5 | ||
Ti | 30,7 | 197,91 | |||
S | . | 31,9 | 22 | 200,82 | |
Ti O2 | 50,3 | O2 | 205,03 | ||
FeO | 54,0 | H2S | 205,64 | ||
2O | 69,94 | NO | 210,2 | ||
Fe2O3 | 89,96 | O2 | 213,65 | ||
NH4Cl | 94,5 | 24 | 219,45 | ||
CH3OH | 126,8 | 12 | 222,95 | ||
2 | 130,59 | 4 | 186,19 | ||
Fe3O4 | 146,4 | 1 | 186,68 | ||
NO2 | 240,46 | 13 | 311,66 | ||
PCI5 | 352,71 |
4
, %
HNO2 | 4,010-4 | |
1,7610-4 | ||
H3BO3 | 5,810-10 1,810-13 1,610-14 | |
H3PO4 | 7,710-3 6,210-8 2,210-13 | |
H2SO3 | 1,710-2 6,210-8 | |
H2S | 5,710-8 1,210-15 | |
HCN | 7,210-10 | |
H2CO3 | 4,310-7 5,610-11 | |
3 | 1,7510-5 | |
HF | 7,2-10-4 | |
HClO | 3,010-8 | |
NH4OH | 1,7610-5 | |
C6H5NH2∙H2O | 4,310-10 | |
2 | ()2 | 2,310-1 |
(65)2N∙2 | 6,210-14 | |
(25)2N∙2 | 1,210-3 | |
55N∙2 | 1,510-9 | |
1 2 | Pb(OH)2 | 9,610-4 3,010-8 |
C6H5NHNH2∙H2O | 1,610-9 | |
C9H7N∙H2O | 8,710-10 | |
1 2 | H2NCH2CH2NH2∙H2O | 1,1510-4 9,810-8 |
5.
AgBr | 5,310-13 | Cd(OH)2 | 2,210-14 | ||
AgI | 8,310-17 | Cu(OH)2 | 5,010-20 | ||
Ag2CrO4 | 1,110-12 | CaF2 | 4,010-11 | ||
AgCl | 1,810-10 | CaC2O4 | 2,310-9 | ||
BaSO4 | 1,110-10 | CaSO4 | 2,410-5 | ||
BaC2O4 | 1,110-7 | Li3PO4 | 3,210-9 | ||
aCrO4 | 7,110-4 | MgC2O4 | 8,610-5 | ||
CaCO3 | 3,810-9 | MgCO3 | 2,110-5 | ||
Ca3(PO4)2 |
|
|
|
|
: 2016-12-06; !; : 4297 |
:
80% - .
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: 0.242 .