, , , , ∆G<0. , -∆G = A′ = nFE, A′ , , n , F 96484 96500 /, E . A′ >0, E = , - , , - , .
,
10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 = 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O
. , .
10Fe+2SO4 + 2KMn+7O4 + 8H2SO4 = 5Fe2+3(SO4)3 + K2SO4 + 2Mn+2SO4 + 8H2O
, KMnO4, FeSO4; Fe2(SO4)3, MnSO4.
MnO4- + 8H+ + 5e = Mn+2 + 8H2O
Fe+3 + 1e = Fe+2
> , , , - . , .
. , , - , , - , . .
212. Cr(OH)3↓+KClO+KOH↔K2CrO4+KCl+H2O;
Na2SO3+KMnO4 + H2SO4↔ MnSO4+Na2SO4 + K2SO4 + H2O.
213. K2S + KMnO4 + H2SO4 ↔ MnSO4 + S + K2SO4 + H2O;
K2S + K2Cr2O7 + H2SO4 ↔ Cr2(SO4)3 + S + K2SO4 + H2O.
214. MnO2+KClO3+KOH↔K2MnO4+KCl+H2O;
Cr2(SO4)+ S+K2SO4+H2O↔K2Cr2O7+H2S+H2SO4.
215. Br + KOH → KBrO3 + KBr + H2O;
Si + NaOH + H2O → Na2SiO3 + H2.
216. K2Cr2O7 + H2S + H2SO4 → Cr2(SO4)3 + S + K2SO4 + H2O;
H2O + F2→2HF + O2.
217. + HNO3→ 33 + NO2;
HIO3 + H2S → I2 +S+ 2.
Cr+HNO3(.) → N2+
218. Si + NaOH + H2O → Na2SiO3 + H2;
Al + NaOH + H2O →
Cl2 + NaOH + H2O → NaClO +NaCl + H2O.
219. SnCl2+Br2+2HCl↔SnCl4+2HBr;
H3PO4+NO↔P+HNO3+H2O.
220. NaNO2 + KMnO4 + H2SO4→ NaNO3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O;
NaNO2 + KMnO4 + KOH↔K2MnO4+ NaNO3 +H2O.
221. Al +KMnO4+H2SO4→Al2(SO4)3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O;
Zn + KMnO4 + H2SO4→ ZnSO4 + MnSO4 + K2SO4 + H2O.
|
|
222. 2S+KMnO4+H2SO4 ↔ K2SO4+S+MnSO4+H2O;
PbSO4+H2O↔Pb+PbO2+H2SO4.
223. 2S + K2Cr2O7 + H2SO4→ S + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O;
FeSO4 + K2Cr2O7 + H2SO4→ Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O.
224. Zn + KCIO3 + KOH ↔ K2ZnO2 + KCI + H2O;
MnO4 + KNO2 + KOH ↔ K2MnO4 + KNO3 + H2O.
Pb+HCl→
225. PbSO4 + H2O ↔ Pb + PbO2 + 2SO4;
H2O2 + K2Cr2O7 + 2SO4 ↔ Cr2(SO4)3 + O2 + K2SO4 + H2O.
226. KNO3+Al+KOH+ H2O ↔ KAlO2 + NH4OH;
MnO2+HCl ↔ MnCl2+Cl2+ 2.
227. Zn + KCIO3 + KOH ↔ KCI + K2ZnO2 + H2O;
Zn + KCIO3 + H2SO4↔ KCI + ZnSO4 + H2O;
Cu + HCI + HNO3 →...
228. KJ + KMnO4 + H2SO4 → J2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O;
KCI + KMnO4 + H2SO4 → CI2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O.
229. KMnO4 + Na2SO3 + H2O → MnO2 + Na2SO4 + KOH;
KMnO4 + Na2SO3 + H2SO4→ MnSO4 + Na2SO4 + K2SO4 + H2O.
230. K2Cr2O7 + HCI ↔ CI2↑ + CrCI3 + KCI + H2O;
K2MnO4 + H2O ↔ KMnO4 + MnO2↓ + KOH.
231. ? ?
r + NaOH + H2O→;
Al + NaOH + H2O→...
232. (KMnO4 K2Cr2O7) HCl?
φ MnO4-/Mn+2=+1,52 B.
φ Cr2O72-/2Cr+3=+1,33 B.
φCl2/2Cl-=+1,36B.
233. - : ) Fe + HNO3() ; ) Fe + HNO3 (.) ;
234. - :
)Zn + HNO3 (); )Zn+ HNO3 (); )Fe + HNO3().
235. - : ) Al + HNO3 (); ) Al + HNO3 (); ) Al + H2SO4 ().
, , .. . - , (. 1).
. 1. :
1 ; 2 -
: Me0 1, +n (-)- 2. :
+ n (-) + nē = Me0.
0 + n (-) ():
= 1 - 2.
, (+ n) (, ) :
, =298 :
- : = 298 , + n =1 /; n ; + n , /, : + n = = ѷα ( , /; α , ; , ).
, . , , , .. (. 2).
|
|
. 2. :
I, II - ; 1,2 - ();
3,4- , ; 5 - ;
6 - ()
:
I MeI - nē → +n I (-) ()
II +n II (-) + nē →II ()
:
I = I ,1 - I ,2; II = II,1 - II ,2.
V, Me I II:
V=E I -E II.
, - :
MeI + +n II→ +n I + MeII.
- -
, V- .
, V, , .
() , . (. 3).
. 3. :
1 - Pt; 2 - 2
(PH2 = 101 , T=298 ); 3 - H+ ([+] = 1 /)
2 2 + + 2ē.
: Ű 2H+/H2=0,0.
, [+] ≠ 1 ,= 0,059 Ig [+]=59 Ig [+] . (Ű 2H+/H2), , V, Ű + n /0.
, , , 1 / Zn+2, t = 25 , (. 4). :
Zn/Zn+2 (1) ║ 2 (101 )/+(1 ).
, V=0,766B.
.4. Zn/Zn+2║2/+
Zn ( ) 2 ( ):
(-) Zn / Zn+2 ║ 2, Pt / 2 + (+).
- -
V () (). : V=Ű H2/2H+ - Ű Zn/Zn+2, Ű Zn/Zn+2= Ű H2/2H+ -V = 0-0,76 = - 0,76 .
, :
Zn + 2 + = Zn +2 + 2.
:
(+) u / u+2(1 ) || 2 (101 ), Pt / 2+ (1) (-) , V= 0,34 , 2 (-) u(+).
V=Ű u/u+2 -Ű H2/2H+, : Ű u/u+2= V + Ű H2/2H+=0,34 +0=+0,34 .
, :
Cu+2 + 2 = u + 2+.
.
236. :
) u / (0,001 /) u+2
) Ag / (0,01 /) AgNO3;
) 1 / (0,005 /) Al2 (SO4)3.
237. u / 0,1 M CuSO4, α(CuSO4) = 40 %.
238. Zn/0,1 ZnS04 0,8013. α (ZnSO4) ?
239. Pt, 2 /2H+, , [+], /: 0,1; 0,01; 0,001; 0,0001; 0,00001.
240. Pt, H2/ HCl 118 . l ( / /).
241. AgBr ( = 610-8), , , 0,1 / r.
|
|
242. Fe3+/Fe2+, , /:
) [Fe3+] = 10-1; [Fe2+] =10-4
) [Fe3+] = 10-4; [Fe2+] =10-1.
243. , , :
) Zn / ZnSO4║ CuSO4 /u;
) Fe / FeCl║ 34 / 2, Pt.
244. , , , :
) Hg / Hg+2 ║ Mn+2 / Mn;
) Fe / Fe+3 ║ Au+3 /Au; ' ■
) 2/2+ ║Ag+/Ag.
245. , :
u / 0,1 CuSO4 || 0,1 ZnCl2 / Zn.
α= 40 % α= 73 %
246. : u / [CuSO4]=X║ 0,1 Zn+2 / Zn 1,04. , /.
247. Mn + Ni+2→Mn+2 + Ni?
248. :
) Fe+3/ Fe+2║Ag+ / Ag;
) lO3 +6 +/l- +3H2O ║ 2I- / I2.
; ΔG298.
249. 2Hg+2Ag+↔2Ag + Hg2+2:
) [Ag+] = 10-1 / ; [Hg2+2] = 10-1 /;
) [Ag+] = 10-1 /; [Hg2+2] =10-4 /,
250. , :
) 2F+3 + 2I- = 2Fe+2 + J2;
)2Fe+3 + 2l- = 2Fe+2 + CI2;
) CI2 + 2I- = 2l- + J2.
251. Mn+2 nO4- ?
252. :
nO4- + 8+ = n+2 + 42O = 6;3; 1.
253. Zn, 0,1 Zn(NO3)2, b, 0,002 b(NO3)2. , , .
- , , , , . - . - , ; , . () . .
. :
1. - .
(+) - ē →,
, () (). .
2. , .
(-) + ē →.
.
3. . , , .
, , , .
- .
|
|
1.
NaCl→ Na+ + Cl-, NaBr→ Na+ + Br-;
ZnCl2 → Zn2+ + 2Cl- ;
CuCl2 → Cu2+ + 2Cl-.
2.
) Cu2+ , Zn2+, Na+ - (-);
) Cl-, Br- - (+).
3. . :
) : Cu2++2 ē →Cu, =0,34 ;
Zn2++2 ē →Zn, =-0,76 ;
Na+ + ē → Na, =-2,71 ;
) : 2Cl--2 ē →12, =1,36 ;
2 Br--2 ē →Br2, =1,07 .
:
) ( ):
Cu2++2 ē →Cu, .. Cu2+/ Cu > Zn2+/ Zn> Na+ /Na;
) ( ): 2 Br--2 ē →Br2, . . Br-/ Br2< Cl- /12;
4. (Zn, Cd, Cu)- , CuSO4 . :
(-) Cu2++2 ē →Cu;
(+) Cu-2 ē →Cu2+.
5.
1 1 | 2 Br--2 ē →Br2; Cu2++2 ē →Cu; |
Cu2++2 Br-→ Cu+ Br2. |
:
CuCl2 + NaBr→ Cu2+ + 2Cl- + Na+ + Br-→ Cu + Br2 + 2Cl- + Na+.
( )
1.
) (Li+-Al3+) ( = -1,02 - 1,67);
) (Mn2+-H+) ( = -1,05 -0,5);
) (Bi3+-Au3+) (= 0,00 +1,5);
) 2 ( =0,4)
) Cl-, Br-, J-, S2-,OH-, H2O, SO42-, PO43- .
. , (-), (+).
2. : , ; + +(2) → 2↑+-,
+(2)/2 = -0,41.
)
++ 22+2 ē → 2↑+ ++ 2-, . .
+ / << +/2=-0,41;
η=0;
)
+ + ē →↓;
22+2 ē → 2↑+2-, . . + /≈ 2/2= -0,41;
η>0<100%(~50%);
) : + + ē →↓, ..
+ /> 2/2=-0,41. η=100%.
. , . F-.
3. (C, Pt, Jr, Au):
) S2-, J-, Br-, Cl-, CN-;
) (NO3-,PO43-, SO42-) , : 22-4 ē →2+4+, /2-= 0,82.
4. (Zn, Cd, Cu, . .). () , : Zn-2 ē →Zn2+ Cu-2 ē →Cu2+.
5. , , , Na2SO4 ( ):
(+) 1| 22-4 ē → 2↑+4+ -
(-) 1| 22+2 ē → 2↑+2- -
__________________________________________________
22+4 2→ 2↑+ 2↑+4++4- ( )
22→ 2↑+2 2↑ ( )
6. . :
) , ;
) , ;
) ( 2/2=-0,59);
) ( 2/2(Pt)= -0,41 2/2()= -0,41. η 2() =-0,41-0,65);
) .
( )
1. NaCl . NaCl , .
:
(-) 2Na++2H2O+2 ē → 2↑+2-+2Na+
(+) 2Cl--2 ē →Cl2↑
2NaCl+2NaOH→ 2↑+ Cl2↑+2NaOH
: 2↑, Cl2↑, NaOH ( ). :
|
|
Cl2+2NaOH→NaCl+NaClO3+H2O;
2Cl2+6NaOH→10NaCl+2NaClO3+6H2O.
2. KNO3 . KNO3 , . :
(-) 2K++2H2O+2 ē → 2↑+2-+2K+
(+) 2NO3-+2-2 ē →1/22↑+2++2NO3-
______________________________________
2→2+1/22↑
: 2, KO, 2, HNO3, ( ); 2, 2 ( ).
, +, NO3- . KNO3 .
3. ZnCl2 . ZnCl2 , .
(-) Zn2++2 ē → Zn↓; | 1
2H++2 ē → 2↑; |
(+) 2Cl--2 ē → Cl2↑; | 2
ZnCl2 + 2HCl → Zn↓ + 2↑ + Cl2↑.
: Zn, 2; Cl2.
4. CuSO4 . :
(+) Cu2++2 ē →Cu↓;
(+) Cu-2 ē →Cu2+.
. - ( ).
1. , , .
: (+) ; (-) ().
() (), :
= . = (+) - (-)
, - :
= . = (+) - (-) = 1,36-0,34=1,02
:
(+) Cu2++2 ē →Cu↓;
(+) 2Cl--2 ē → Cl2↑;
_______________________________
Cul2 → Cu ↓ + Cl2↑.
: Cu Cl2.
, , . . , . , - .
() :
Cu | Cu2+ || Cl- | Cl2 ().
←n n -
:
Cu2+/Cu = +0.34 (-): Cu-2 ē →Cu2+ ( );
Cl2/Cl- = +1,36 (+): Cl2+2 ē → Cl- ( );
__________________
Cu + Cl2→ CuCl2 ( ).
.
, . . , , .
( ), , . , , ..
. = +Δ + IR + Σ ,
- . ( );
Δ - ( , .. ); I ; R ; Σ .
Δ = + , Δ , Δ (Δ = η).
, , .
. (- , ), .
2. . , , , , :
m= I t /F,
m , , , ; , m, /; I , ; t , ; F , 96500 /
V=V I t
96500
V ; V - .
3. ( ) - , :
h=(m / m ) 100,
h , %; m , ; m , .
100%, .. .
5. NaOH. , , 50%. ? ? .
. NaOH Na+ -. :
(-) 2Na+ +2 ē → 2Na;
(+) 2--2 ē →1/22↑+ 2;
_____________________________________________
2 NaOH→ 2Na+1/22↑+ 2.
Na + 2→NaOH+1/22↑.
, . 50%.
, , (2 2). .
6. , CdSO4 ( ). ? .
. (CdSO4→Cd2++ SO42-) , . , =7.
. , .. Cd2+/ Cd ≈ 2 / 2 (=7):
(-) Cd2++2 ē → Cd↓;
2H2O+2 ē → 2↑+2-.
SO42- , H2O, . 2:
(+) SO42- + 2H2O - 4 ē → 2↑ + 4+ + 2- + SO42-
:
CdSO4+ 2H2O→ Cd↓ + 2↑+ 2↑+2 2SO4.
CdSO4 . , . . (Δ =0) : - , . - . :
Cd | Cd2+ || H2O | 2 ();
←n n -
(-) Cd-2 ē → Cd2+;
(+) 1/22+ 2++2 ē → 2.
, .. , , .
:
=.= (+)- (-)=0,82-(-0,4) =1,22.
7. , , , , , , . ? . .
. :
(+) Fe-2 ē → Fe 2+ E0 Fe2+/ Fe = -0,44 B;
Co-2 ē → Co 2+ E0 Co2+/ Co = -0,28 B;
Ni-2 ē → Ni 2+ E0 Ni2+/ Ni = -0,25B;
Cu-2 ē → Cu 2+ E0 Cu2+/ Cu = +0,34 B.
:
Cu 2+ Ni 2+ Co 2+ Fe 2+
+0,34 -0,25 -0,28 -0,44
.
.
(-) Co+2 ē → Co = -0,28
. ,
Cu 2+, Ni 2+ . Fe 2+ 0,44 <<-0,23.
8. , 5
60 %?
.
. : ( ). CI-. :
(-) Ni2++2 ē → Ni↓ | 1
2 H+ +2 ē → H2 ↑ |
(+) 2CI - 2 ē → CI2 ↑ | 2
_________________
Ni2++2 H+ + 4CI- → Ni↓ + H2 ↑ + 2CI2 ↑
NiCI2 + 2HCI → Ni↓ + H2 ↑ + 2CI2 ↑
(0,6):
m (Ni) = ((Ni) I t h /96500) = (58,7/2 5 60 0,6)/96500 = 3,24 .
(1-0,6 = 0,4): V (H2)= V (H2) I t h / = 11,2 5 60 0,4/96500 = 0,84 .
254. 2 1 14 24 (II) 2,94 . , 100 %, ? , . (: 63,54 .)
255. 25 . 42,5 . , . . (: 80,5 %.)
256. (II) 400 . 0,196 . 80 %. , : ) ; ) .
257. (II) 1 13,4 . , , 70 %. , . (: 13,96 .)
258. .. 448 . , , , , 100 . (: 10,72 .)
259. 2,68 1. , , , .. (: 0,56 1,12 .)
260. CuS04 560 , .. ? (: 3,16 .)
261. , . .., 13,4 2 ? (: 11,2 5,6 .)
262. ? 6,7 , 1? (: 0,25 2 .)
263. , . : ) , ) . , 10 47 ( 80 %)? (: 5,36 .)
264. 2 4 . , . .., ? (: 32,2 1,67 .)
265. NaJ 6 2,5 . , , , . (: 0,56 71,0 .)
266. , AgN03. , 5,4 . . (: 830 .)
267. , 12 . , 1 . 2000 . 70 %.
268. 1 . ? ? .
269. NiS4. ? .
270. CSO4. ' ? .
271. NaOH. ? .
1893 .
(NH3, 2 .), .
, , , .
, . . . , - .
, , - , , .
. , , :
Fe(CN)3 + 3KCN → K3[Fe(CN)6],
- :
K3[Fe(CN)6]↔ 3+ + [Fe(CN)6]3-.
. . , - . , , - . - , . , - .
, /-- ..- Ag+, Au+, Au3+, Cu+, Cu2+, Hg2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Ni2+, Pt+2, Pt+4, Zn+2, Cd+2, .. , .
:
) (): 2O, NH3, NO, CO. - , .
) : S2O32-, CN-, J-, CNS-, NO2-, Br-, l-, SO42-, OH-.
() :
- ;
- - ;
- - .
.
.
, Ag[CN]2x = 1 + (-1) 2 = -1; [PtCl6]x = 4 + (-1) 6 = -2. , . : Na3[Cox(CN)6]3- = -3 - (-6) = 3; K4[Fex(CN)6]4, = -4 - (-6) = 2; [r(2O)51]2+12 = 2 - (-1) =2+1= 3.
. , .
. . , , . , , , (..). .. , , , . .. - , : , , .
Cu+, Ag+, Au+ | |
Cu2+, Au3+, Zn2+, Cd2+, Pt4+, Hg2+ | |
Fe2+, FeJ+, Cr3+, Co2+, Pt4+, Ni2+ | |
Ca2+, Sr2+, Ba2+ |
, -. () , . , . :
:
K2[Zn(CN)4] ↔ 2+ + [Zn(CN)4]2-.
. , , :
[Zn(CN)4]2- ↔ Zn2+ + 4CN-.
. (.), :
= [Zn2+] [CN-]4 / [[Zn(CN)4]2] = 210-17
, .
, , .. . .
:
) ;
) , ;
. :
1) ;
2) , , , .
, :
1. . , . , - .
(s, , d, f) , . .
2. - . . s, , d, f -. , . , , , . , , . , NH3 BF3 2 -, - 2s -. , - . :
2 s -. . :
, - . .
3. . , . - . , . - .
() [Co(NH3)6]3+. 18 (III) 12 6 (σs2σp6σdγ4) (. 5).
6 σ- - . 6 [Co(nh3)6]3+ dε -.
xa d ε - d γ - (AO) (Δ). , (), . d γ - , σ pp d γ (Δ).
.5 () [Co(NH3)6]3+.
, 2. 2 (). : σ 1s σ 1s. (σ, π, δ, φ) (σ, π, δ, φ) (s, , d, f) .
2 2 [1s 1] = H2[(σ cl s)2].
, , . . (. 5).
Li2 , :
2Li [1s22s1] = Li2 [(σ c ls)2] (σ x l s)2] (σ c2 s)2].
F2 :
2F[1s22s225] = F2[(σ c 1s)2][(σ 1s)2 (σ c 2s)2 (σ 2 s)2 (σ c 2 )2× × (π c 2y, z)4 (π 2y, z)4].
:
2N [1s22s223] = N2 [(σ c 1s)2][(σ 1s)2(σ c 2s)2 (σ 2s)2 × ×(π c 2y, z)4(σ c2 )2].
:
[1s22s222] + [ls22s22p4]→ [(σ c 2s)2 (σ 2s)2×
× (π c2y, z)4 (σ c 2p)2 (πy, πz, 2)4].
= ( /2) - ( /2)
N2 = 10 / 2 - 4 / 2 = 5 - 2 = 3;