.


:




:

































 

 

 

 





, , , , ∆G<0. , -∆G = A′ = nFE, A′ , , n , F 96484 96500 /, E . A′ >0, E = , - , , - , .

,

10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 = 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O

. , .

10Fe+2SO4 + 2KMn+7O4 + 8H2SO4 = 5Fe2+3(SO4)3 + K2SO4 + 2Mn+2SO4 + 8H2O

, KMnO4, FeSO4; Fe2(SO4)3, MnSO4.

MnO4- + 8H+ + 5e = Mn+2 + 8H2O

Fe+3 + 1e = Fe+2

> , , , - . , .

 

. , , - , , - , . .

 

212. Cr(OH)3↓+KClO+KOH↔K2CrO4+KCl+H2O;

Na2SO3+KMnO4 + H2SO4↔ MnSO4+Na2SO4 + K2SO4 + H2O.

213. K2S + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + S + K2SO4 + H2O;

K2S + K2Cr2O7 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + S + K2SO4 + H2O.

214. MnO2+KClO3+KOH↔K2MnO4+KCl+H2O;

Cr2(SO4)+ S+K2SO4+H2O↔K2Cr2O7+H2S+H2SO4.

215. Br + KOH → KBrO3 + KBr + H2O;

Si + NaOH + H2O → Na2SiO3 + H2.

216. K2Cr2O7 + H2S + H2SO4 → Cr2(SO4)3 + S + K2SO4 + H2O;

H2O + F2→2HF + O2.

217. + HNO333 + NO2;

HIO3 + H2S → I2 +S+ 2.

Cr+HNO3(.) → N2+

218. Si + NaOH + H2O → Na2SiO3 + H2;

Al + NaOH + H2O →

Cl2 + NaOH + H2O → NaClO +NaCl + H2O.

219. SnCl2+Br2+2HCl↔SnCl4+2HBr;

H3PO4+NO↔P+HNO3+H2O.

220. NaNO2 + KMnO4 + H2SO4→ NaNO3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O;

NaNO2 + KMnO4 + KOH↔K2MnO4+ NaNO3 +H2O.

221. Al +KMnO4+H2SO4→Al2(SO4)3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O;

Zn + KMnO4 + H2SO4→ ZnSO4 + MnSO4 + K2SO4 + H2O.

222. 2S+KMnO4+H2SO4 K2SO4+S+MnSO4+H2O;

PbSO4+H2O↔Pb+PbO2+H2SO4.

223. 2S + K2Cr2O7 + H2SO4→ S + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O;

FeSO4 + K2Cr2O7 + H2SO4→ Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O.

224. Zn + KCIO3 + KOH ↔ K2ZnO2 + KCI + H2O;

MnO4 + KNO2 + KOH ↔ K2MnO4 + KNO3 + H2O.

Pb+HCl→

225. PbSO4 + H2O ↔ Pb + PbO2 + 2SO4;

H2O2 + K2Cr2O7 + 2SO4 Cr2(SO4)3 + O2 + K2SO4 + H2O.

226. KNO3+Al+KOH+ H2O KAlO2 + NH4OH;

MnO2+HCl MnCl2+Cl2+ 2.

227. Zn + KCIO3 + KOH ↔ KCI + K2ZnO2 + H2O;

Zn + KCIO3 + H2SO4↔ KCI + ZnSO4 + H2O;

Cu + HCI + HNO3 →...

228. KJ + KMnO4 + H2SO4 → J2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O;

KCI + KMnO4 + H2SO4 → CI2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O.

229. KMnO4 + Na2SO3 + H2O → MnO2 + Na2SO4 + KOH;

KMnO4 + Na2SO3 + H2SO4→ MnSO4 + Na2SO4 + K2SO4 + H2O.

230. K2Cr2O7 + HCI ↔ CI2↑ + CrCI3 + KCI + H2O;

K2MnO4 + H2O ↔ KMnO4 + MnO2↓ + KOH.

231. ? ?

r + NaOH + H2O→;

Al + NaOH + H2O→...

232. (KMnO4 K2Cr2O7) HCl?

φ MnO4-/Mn+2=+1,52 B.

φ Cr2O72-/2Cr+3=+1,33 B.

φCl2/2Cl-=+1,36B.

233. - : ) Fe + HNO3() ; ) Fe + HNO3 (.) ;

234. - :

)Zn + HNO3 (); )Zn+ HNO3 (); )Fe + HNO3().

235. - : ) Al + HNO3 (); ) Al + HNO3 (); ) Al + H2SO4 ().

 

, , .. . - , (. 1).

 

 

. 1. :

1 ; 2 -

: Me0 1, +n (-)- 2. :

+ n (-) + = Me0.

0 + n (-) ():

= 1 - 2.

, (+ n) (, ) :

, =298 :

- : = 298 , + n =1 /; n ; + n , /, : + n = = ѷα ( , /; α , ; , ).

, . , , , .. (. 2).

. 2. :

I, II - ; 1,2 - ();

3,4- , ; 5 - ;

6 - ()

 

:

I MeI - nē → +n I (-) ()

II +n II (-) + II ()

:

I = I ,1 - I ,2; II = II,1 - II ,2.

V, Me I II:

V=E I -E II.

, - :

MeI + +n II+n I + MeII.

- -

, V- .

, V, , .

() , . (. 3).

. 3. :

1 - Pt; 2 - 2

(PH2 = 101 , T=298 ); 3 - H+ ([+] = 1 /)

 

2 2 + + 2ē.

: Ű 2H+/H2=0,0.

, [+] 1 ,= 0,059 Ig [+]=59 Ig [+] . (Ű 2H+/H2), , V, Ű + n /0.

, , , 1 / Zn+2, t = 25 , (. 4). :

Zn/Zn+2 (1) ║ 2 (101 )/+(1 ).

, V=0,766B.

.4. Zn/Zn+22/+

Zn ( ) 2 ( ):

(-) Zn / Zn+22, Pt / 2 + (+).

- -

V () (). : V=Ű H2/2H+ - Ű Zn/Zn+2, Ű Zn/Zn+2= Ű H2/2H+ -V = 0-0,76 = - 0,76 .

, :

Zn + 2 + = Zn +2 + 2.

:

(+) u / u+2(1 ) || 2 (101 ), Pt / 2+ (1) (-) , V= 0,34 , 2 (-) u(+).

V=Ű u/u+2 H2/2H+, : Ű u/u+2= V + Ű H2/2H+=0,34 +0=+0,34 .

, :

Cu+2 + 2 = u + 2+.

.

236. :

) u / (0,001 /) u+2

) Ag / (0,01 /) AgNO3;

) 1 / (0,005 /) Al2 (SO4)3.

237. u / 0,1 M CuSO4, α(CuSO4) = 40 %.

238. Zn/0,1 ZnS04 0,8013. α (ZnSO4) ?

239. Pt, 2 /2H+, , [+], /: 0,1; 0,01; 0,001; 0,0001; 0,00001.

240. Pt, H2/ HCl 118 . l ( / /).

241. AgBr ( = 610-8), , , 0,1 / r.

242. Fe3+/Fe2+, , /:

) [Fe3+] = 10-1; [Fe2+] =10-4

) [Fe3+] = 10-4; [Fe2+] =10-1.

243. , , :

) Zn / ZnSO4║ CuSO4 /u;

) Fe / FeCl║ 34 / 2, Pt.

244. , , , :

) Hg / Hg+2 ║ Mn+2 / Mn;

) Fe / Fe+3 ║ Au+3 /Au; ' ■

) 2/2+ ║Ag+/Ag.

245. , :

u / 0,1 CuSO4 || 0,1 ZnCl2 / Zn.

α= 40 % α= 73 %

246. : u / [CuSO4]=X║ 0,1 Zn+2 / Zn 1,04. , /.

247. Mn + Ni+2→Mn+2 + Ni?

248. :

) Fe+3/ Fe+2║Ag+ / Ag;

) lO3 +6 +/l- +3H2O ║ 2I- / I2.

; ΔG298.

249. 2Hg+2Ag+↔2Ag + Hg2+2:

) [Ag+] = 10-1 / ; [Hg2+2] = 10-1 /;

) [Ag+] = 10-1 /; [Hg2+2] =10-4 /,

250. , :

) 2F+3 + 2I- = 2Fe+2 + J2;

)2Fe+3 + 2l- = 2Fe+2 + CI2;

) CI2 + 2I- = 2l- + J2.

251. Mn+2 nO4- ?

252. :

nO4- + 8+ = n+2 + 42O = 6;3; 1.

253. Zn, 0,1 Zn(NO3)2, b, 0,002 b(NO3)2. , , .

- , , , , . - . - , ; , . () . .

. :

1. - .

(+) - ē →,

, () (). .

2. , .

(-) + ē →.

.

3. . , , .

, , , .

- .

 

1.

NaCl→ Na+ + Cl-, NaBr→ Na+ + Br-;

ZnCl2 → Zn2+ + 2Cl- ;

CuCl2 → Cu2+ + 2Cl-.

2.

) Cu2+ , Zn2+, Na+ - (-);

) Cl-, Br- - (+).

3. . :

) : Cu2++2 ē →Cu, =0,34 ;

Zn2++2 ē →Zn, =-0,76 ;

Na+ + ē → Na, =-2,71 ;

) : 2Cl--2 ē →12, =1,36 ;

2 Br--2 ē →Br2, =1,07 .

:

) ( ):

Cu2++2 ē →Cu, .. Cu2+/ Cu > Zn2+/ Zn> Na+ /Na;

) ( ): 2 Br--2 ē →Br2, . . Br-/ Br2< Cl- /12;

4. (Zn, Cd, Cu)- , CuSO4 . :

(-) Cu2++2 ē →Cu;

(+) Cu-2 ē →Cu2+.

5.

1 1   2 Br--2 ē →Br2; Cu2++2 ē →Cu;
Cu2++2 Br-→ Cu+ Br2.

:

CuCl2 + NaBr→ Cu2+ + 2Cl- + Na+ + Br-→ Cu + Br2 + 2Cl- + Na+.

( )

1.

) (Li+-Al3+) ( = -1,02 - 1,67);

) (Mn2+-H+) ( = -1,05 -0,5);

) (Bi3+-Au3+) (= 0,00 +1,5);

) 2 ( =0,4)

) Cl-, Br-, J-, S2-,OH-, H2O, SO42-, PO43- .

. , (-), (+).

2. : , ; + +(2) → 2↑+-,

+(2)/2 = -0,41.

)

++ 22+2 ē2↑+ ++ 2-, . .

+ / << +/2=-0,41;

η=0;

)

+ + ē →↓;

22+2 ē2↑+2-, . . + / 2/2= -0,41;

η>0<100%(~50%);

) : + + ē →↓, ..

+ /> 2/2=-0,41. η=100%.

. , . F-.

3. (C, Pt, Jr, Au):

) S2-, J-, Br-, Cl-, CN-;

) (NO3-,PO43-, SO42-) , : 22-4 ē2+4+, /2-= 0,82.

4. (Zn, Cd, Cu, . .). () , : Zn-2 ē →Zn2+ Cu-2 ē →Cu2+.

5. , , , Na2SO4 ( ):

(+) 1| 22-4 ē2↑+4+ -

(-) 1| 22+2 ē2↑+2- -

__________________________________________________

22+4 22↑+ 2↑+4++4- ( )

222↑+2 2↑ ( )

6. . :

) , ;

) , ;

) ( 2/2=-0,59);

) ( 2/2(Pt)= -0,41 2/2()= -0,41. η 2() =-0,41-0,65);

) .

 

( )

1. NaCl . NaCl , .

:

(-) 2Na++2H2O+2 ē2↑+2-+2Na+

(+) 2Cl--2 ē →Cl2

2NaCl+2NaOH→ 2↑+ Cl2↑+2NaOH

: 2↑, Cl2↑, NaOH ( ). :

Cl2+2NaOH→NaCl+NaClO3+H2O;

2Cl2+6NaOH→10NaCl+2NaClO3+6H2O.

 

2. KNO3 . KNO3 , . :

(-) 2K++2H2O+2 ē2↑+2-+2K+

(+) 2NO3-+2-2 ē →1/22↑+2++2NO3-

______________________________________

22+1/22

: 2, KO, 2, HNO3, ( ); 2, 2 ( ).

, +, NO3- . KNO3 .

 

3. ZnCl2 . ZnCl2 , .

(-) Zn2++2 ē → Zn↓; | 1

2H++2 ē2↑; |

(+) 2Cl--2 ē → Cl2↑; | 2

 

 

ZnCl2 + 2HCl → Zn↓ + 2↑ + Cl2↑.

: Zn, 2; Cl2.

 

4. CuSO4 . :

(+) Cu2++2 ē →Cu↓;

(+) Cu-2 ē →Cu2+.

. - ( ).

 

1. , , .

: (+) ; (-) ().

() (), :

= . = (+) - (-)

, - :

= . = (+) - (-) = 1,36-0,34=1,02

:

(+) Cu2++2 ē →Cu↓;

(+) 2Cl--2 ē → Cl2↑;

_______________________________

Cul2 → Cu ↓ + Cl2↑.

: Cu Cl2.

, , . . , . , - .

() :

 

Cu | Cu2+ || Cl- | Cl2 ().

←n n -

:

Cu2+/Cu = +0.34 (-): Cu-2 ē →Cu2+ ( );

Cl2/Cl- = +1,36 (+): Cl2+2 ē → Cl- ( );

__________________

Cu + Cl2→ CuCl2 ( ).

.

, . . , , .

( ), , . , , ..

. = + IR + Σ ,

- . ( );

Δ - ( , .. ); I ; R ; Σ .

Δ = + , Δ , Δ (Δ = η).

, , .

. (- , ), .

2. . , , , , :

m= I t /F,

m , , , ; , m, /; I , ; t , ; F , 96500 /

V=V I t

96500

V ; V - .

3. ( ) - , :

h=(m / m ) 100,

h , %; m , ; m , .

100%, .. .

5. NaOH. , , 50%. ? ? .

. NaOH Na+ -. :

(-) 2Na+ +2 ē → 2Na;

(+) 2--2 ē →1/22↑+ 2;

_____________________________________________

2 NaOH→ 2Na+1/22↑+ 2.

Na + 2→NaOH+1/22↑.

, . 50%.

, , (2 2). .

 

6. , CdSO4 ( ). ? .

. (CdSO4→Cd2++ SO42-) , . , =7.

. , .. Cd2+/ Cd 2 / 2 (=7):

(-) Cd2++2 ē → Cd↓;

2H2O+2 ē2↑+2-.

SO42- , H2O, . 2:

 

(+) SO42- + 2H2O - 4 ē2↑ + 4+ + 2- + SO42-

 

:

CdSO4+ 2H2O→ Cd↓ + 2↑+ 2↑+2 2SO4.

CdSO4 . , . . (Δ =0) : - , . - . :

 

Cd | Cd2+ || H2O | 2 ();

←n n -

(-) Cd-2 ē → Cd2+;

(+) 1/22+ 2++2 ē2.

, .. , , .

:

=.= (+)- (-)=0,82-(-0,4) =1,22.

 

7. , , , , , , . ? . .

. :

(+) Fe-2 ē → Fe 2+ E0 Fe2+/ Fe = -0,44 B;

Co-2 ē → Co 2+ E0 Co2+/ Co = -0,28 B;

Ni-2 ē → Ni 2+ E0 Ni2+/ Ni = -0,25B;

Cu-2 ē → Cu 2+ E0 Cu2+/ Cu = +0,34 B.

:

Cu 2+ Ni 2+ Co 2+ Fe 2+

+0,34 -0,25 -0,28 -0,44

 
 


.

 

.

(-) Co+2 ē → Co = -0,28

. ,

Cu 2+, Ni 2+ . Fe 2+ 0,44 <<-0,23.

 

8. , 5

60 %?

.

. : ( ). CI-. :

(-) Ni2++2 ē → Ni↓ | 1

2 H+ +2 ē → H2 ↑ |

(+) 2CI - 2 ē → CI2 ↑ | 2

_________________

Ni2++2 H+ + 4CI- → Ni↓ + H2 ↑ + 2CI2

NiCI2 + 2HCI → Ni↓ + H2 ↑ + 2CI2

 

(0,6):

m (Ni) = ((Ni) I t h /96500) = (58,7/2 5 60 0,6)/96500 = 3,24 .

(1-0,6 = 0,4): V (H2)= V (H2) I t h / = 11,2 5 60 0,4/96500 = 0,84 .

 

 

254. 2 1 14 24 (II) 2,94 . , 100 %, ? , . (: 63,54 .)

255. 25 . 42,5 . , . . (: 80,5 %.)

256. (II) 400 . 0,196 . 80 %. , : ) ; ) .

257. (II) 1 13,4 . , , 70 %. , . (: 13,96 .)

258. .. 448 . , , , , 100 . (: 10,72 .)

259. 2,68 1. , , , .. (: 0,56 1,12 .)

260. CuS04 560 , .. ? (: 3,16 .)

261. , . .., 13,4 2 ? (: 11,2 5,6 .)

262. ? 6,7 , 1? (: 0,25 2 .)

263. , . : ) , ) . , 10 47 ( 80 %)? (: 5,36 .)

264. 2 4 . , . .., ? (: 32,2 1,67 .)

265. NaJ 6 2,5 . , , , . (: 0,56 71,0 .)

266. , AgN03. , 5,4 . . (: 830 .)

267. , 12 . , 1 . 2000 . 70 %.

268. 1 . ? ? .

269. NiS4. ? .

270. CSO4. ' ? .

271. NaOH. ? .

 

1893 .

(NH3, 2 .), .

, , , .

, . . . , - .

 

 

, , - , , .

. , , :

Fe(CN)3 + 3KCN → K3[Fe(CN)6],

- :

K3[Fe(CN)6]↔ 3+ + [Fe(CN)6]3-.

. . , - . , , - . - , . , - .

, /-- ..- Ag+, Au+, Au3+, Cu+, Cu2+, Hg2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Ni2+, Pt+2, Pt+4, Zn+2, Cd+2, .. , .

:

) (): 2O, NH3, NO, CO. - , .

) : S2O32-, CN-, J-, CNS-, NO2-, Br-, l-, SO42-, OH-.

() :

- ;

- - ;

- - .

.

.

, Ag[CN]2x = 1 + (-1) 2 = -1; [PtCl6]x = 4 + (-1) 6 = -2. , . : Na3[Cox(CN)6]3- = -3 - (-6) = 3; K4[Fex(CN)6]4, = -4 - (-6) = 2; [r(2O)51]2+12 = 2 - (-1) =2+1= 3.

. , .

. . , , . , , , (..). .. , , , . .. - , : , , .

Cu+, Ag+, Au+  
Cu2+, Au3+, Zn2+, Cd2+, Pt4+, Hg2+  
Fe2+, FeJ+, Cr3+, Co2+, Pt4+, Ni2+  
Ca2+, Sr2+, Ba2+  

 

, -. () , . , . :

 

:

K2[Zn(CN)4] ↔ 2+ + [Zn(CN)4]2-.

. , , :

[Zn(CN)4]2- ↔ Zn2+ + 4CN-.

. (.), :

= [Zn2+] [CN-]4 / [[Zn(CN)4]2] = 210-17

, .

, , .. . .

:

) ;

) , ;

. :

1) ;

2) , , , .

, :

1. . , . , - .

(s, , d, f) , . .

2. - . . s, , d, f -. , . , , , . , , . , NH3 BF3 2 -, - 2s -. , - . :

2 s -. . :

 

, - . .

3. . , . - . , . - .

() [Co(NH3)6]3+. 18 (III) 12 6 (σs2σp6σdγ4) (. 5).

6 σ- - . 6 [Co(nh3)6]3+ dε -.

xa d ε - d γ - (AO) (Δ). , (), . d γ - , σ pp d γ (Δ).

 

.5 () [Co(NH3)6]3+.

, 2. 2 (). : σ 1s σ 1s. (σ, π, δ, φ) (σ, π, δ, φ) (s, , d, f) .

2 2 [1s 1] = H2[(σ cl s)2].

, , . . (. 5).

Li2 , :

2Li [1s22s1] = Li2 [(σ c ls)2] (σ x l s)2] (σ c2 s)2].

F2 :

2F[1s22s225] = F2[(σ c 1s)2][(σ 1s)2 c 2s)2 2 s)2 c 2 )2× × (π c 2y, z)4 2y, z)4].

:

2N [1s22s223] = N2 [(σ c 1s)2][(σ 1s)2 c 2s)2 2s)2 × ×(π c 2y, z)4 c2 )2].

:

[1s22s222] + [ls22s22p4]→ [(σ c 2s)2 2s)2×

× (π c2y, z)4 c 2p)2y, πz, 2)4].

= ( /2) - ( /2)

N2 = 10 / 2 - 4 / 2 = 5 - 2 = 3;





:


: 2016-12-06; !; : 1290 |


:

:

, .
==> ...

1748 - | 1503 -


© 2015-2024 lektsii.org - -

: 0.4 .