, . - (-). - (-) , -. :
1 + Red2 Û Red1 + 2
- (Ox1) (Red1), (Red2) (Ox2).
- : , , , , , . , ,
2KNO2 + 2KI + 2H2SO4 2NO + I2 +2Na2SO4 + 2H2O
(N+3 +e- N+2), (I- I + e-). , - -: NO2-/NO I2/I-. -, , - - . - :
2NO2 + 2OH- Û NO2- + NO3- + H2O
:
2KClO3 → 3O2 + 2KCl
, . - - .
, . , , -, . . , (, ).
- , , FeCl3/Fe CuSO4/Cu. - , , .
, , . j :
j = j + RT ln ai
zF
jo ( T = 298 K ai = 1);
z - , ;
R ;
F (96500 /).
().
|
|
. , . , , . : jo(Ag+/Ag) = +0,80 ; jo(Zn2+/Zn) = -0,76 . ( ), .
-, , , -. :
RT a(Ox)
j = j + ¾¾ ln ¾¾¾
nF a(Red)
(O) (Red) ;
n , -.
j -, . . , (O) = (Red) = 1 .
, (8.1) (8.2): 1, - (Red) 1. - , .
-, . , , / .
. - -, . : , -. - . +3, +2.
, -, , () (), . - ( ) , -. , , , , (- ) , , (III) (II) (-).
. , , , . - 2+/2, 0 .
, , , ( ) , . , , , , , , . :
|
|
= φI φII,
φI , .. , ; φII - , .. , . , , .
.
1). , - , , .
2) , , . , .
:
, 101 Pt, H2 p = 101
, Ag,AgCl
, KCl, c(KCl) = 0,1 /
3) I II . , (, 101 , , , 1:
Pt, H2 p = 101 │HCl, a(H+) = 1
-, , (II) (III) :
Pt │ K3[Fe(CN)6]; K4[Fe(CN)6]
4) , , ║.
,
Fe () + 2Fe3+ () → 3Fe2+ ()
:
Fe│Fe2+║Fe3+,Fe2+│Pt
, ; . , , , , +, .
W. Ű:
W = nFE
, - :
W = -ΔG .. ΔG = - nFE
, -, :
nFE
lnK = ¾¾¾
RT
- , - -. - , DG , (2.8). : DG - -, , . . () .
. - , , -, , , . , . . . (.. ), j1 - j2 > 0 (- 1, 2).
|
|
, ( . 8-).
- : , , . - - II , . :
H2O2 + 2H+ + 2e → 2H2O
+ 2H+ + 2e →
- :
RT a(Ox)
j = j + ¾¾ ln ¾¾¾ am(H+)
nF a(Red)
a(+) ;
m .
( ), , , ( ) j´, . . , () =(Red), 7,4 310 ( ).
, () =(Red), = 298 , (8.6) :
0,059
φ = φ - m(pH)
n
(8.7) - . . - / +0,7 . m = n = 2, (8.7) :
φ = φ - 0,059
7,4 - / :
φ = 0,7 0,0597,4 = 0,26
, - .
-. , , Fe3+/Fe2+; Cu2+/Cu+, Co3+/Co2+, Cr3+/Cr2+ . - , -: .
. - Fe3+/Fe2+ 0,77 .
Fe3+, (8.2) a(ox):a(red) 1, -. ( /) - 0,17 . , , Fe2+. a(ox):a(red), , , -. 1,10- - 1,06 , 2,2- 1,33 .
- . (3+, +, N+, 2+, NH4+, 1-, r-, I- .) (, .) .
, , . ( , , ).
|
|
- , , , .
Ag│c(Ag+) = x
( , .) , . , , , . . , 3+. , , , , .
. . (0,1 /, 1 /, ) (. , .).
, .
, :
Ag, AgCl│Cl-, c(Cl-) = const ║
, :
Ag - e- + Cl- → AgCl
, ( , .. , .. ).
, :
║Cl-, c(Cl-) = const │Ag, AgCl
AgCl + e- → Ag + Cl-
, - , - .
:
1. ;
2. - ;
3. -;
4. ;
5. -;
:
-;
, ;
, , ;
.
:
- ;
;
-;
-.
, :
1) :
(ox) ν(ox) c (ox) V (ox) m(ox)M(red)
¾¾; ¾¾¾; ¾¾¾¾¾¾¾; ¾¾¾¾¾¾
c (red) ν(red) c (red) V (red) M(ox)m(red)
2) - , , , , ;
3) - . , - ; , - .