. , F 3 4 ( ). [61].
[ O ]=1/2 O 2 ();
DG= 238,23+49,49 (/)= 56900+11,82 (/);
lg K= lg [ O ]/ =12420/ T 2,58, (109)
:
lg K= 2420/ T 5,08, (110)
, , , :
xFe +[ O ]=(Fe O);
DG= 120,9+52,37 (/); (111)
lg K= lg [ O ]/(Fe O)=6372/ T 2,73. (112)
.
, Fe Fe d Fe d Fe g d g . , , .
, .e. :
1. , , ();
2. ( );
3. , F - , , .
( ..) .
- , , , , .
, , , , .
. Fe - R ( R -) . , , Fe - R, . .
|
|
"" R
m[ R ]+n/2 O 2= R m O n
m[ R ]+n[ O ]=(R m O n)
, [ O ] , .
:
1. Fe - R 2+ 2 . / R / . D g :
[ R ]+{ H 2 O }= RO +{ H 2}, D g I
:
{ H 2 O }=[ O ]+{ H 2}, D g II
:
[ R ]+[ O ]= RO, D g S=D g ID g II
, ,
2. Fe - R + 2. , , Mn, V, Cr, Nb. .
3. (, ), . R, :
n/2[ Si ]+ R m O n(,)=m[ R ]+n/2(SiO 2), DGI
n/2(SiO 2)=n/2[ Si ]+n[ O ], D G II
: R m O n(,) = m[ R ]+n[ O ], DGS = DGI DGII
R, / O /, .. R m O n . . - , R O .
4. (...) , ( Mo - MoO 2 Cr - Cr 2 O 3), " ( ZrO 2, CaO Y 2 3, f 2 O 3) . , , , . , , ( ) .
|
|
, . " ", , , , . , , , , , . , , Al, Zr, , , Al, [125]. a Al=1 KAl=[ Al ]2[ O ]3 1600 2,9×10-9 1×10-14. - .
- , .. . - (R) :
1) ,
1/2 2=[ O ]; ,
[ O ], .. .
2) ,.. , .
2- lg [ O ] lg [ R ] / R /, R m O n (. . 36).
(. 36). , [126-129].
[32,33] :
, (113)
[ R ] [ O ]
.
- , , , , , [125, 130, 131]:
, (114)
R ;
m n R m O n;
|
|
[32, 33].
, , . , , - , .
. 36 9 [132] [128] 37, . 9 , lga = f (lgR) (, t= 1600 ) , . 36 37.
9
1600 | lgK | ||
< 1/ Al | 1,1×10-15 | +23,28 | |
> 1/ Al | 4,3×10-14 | +20,17 | |
1,3×10-8 | |||
0,002 % C | 2,0×10-3 | -2,07 | |
=0,1 | |||
> 3 % Cr | 4,0×10-6 | +21,70 | |
> 3 % Cr | 1,1×10-4 | +11,78 | |
> 1 % Mn | 5,1×10-3 | +6,43 | |
> 20 1/ Si | 2,2×10-5 | +11,59 | |
< 0,3 % Ti | 2,8×10-6 | ||
> 5 % Ti | 1,9×10-3 | ||
< 0,1 % V | 8,3×10-4 | ||
> 0,3 % | 3,5×10-6 |
, " ". " " :
1. ( Mn, Si, r V) (, l). , , , .
2. , , , , , , ..
3. , , Sr .
.
[42] , , , . , , - (DG1) , - , , (DG2) ( ) , (DG3), .. :
|
|
DG1>DG2+DG3 (115)
DG1
DG2 10 (. 42). DG3, R Im O n R IIp O g.
Al + Si, Mn + Al + Si, Si + Ca - (DG3). , , , . , , .. . :
[ O ]S=[ O ]+[ O ],
, .
, , .. , (114) , , - . .