Ψ-
, ( ), : i = i2 i1. i1 = i2 i0. , ( = p), : il = i2 = i0 , . 8.2:
,
i0, i0 :
, , , ( < ) i = iK < 0, ( > ) i = ia > 0. , i = i2 i1 , . (i = i1 i2), .
. 8.7.
i i. , . , , . η << RT/zF . (x = 1 + x = 1 ), :
α + α = 1,
. i0(zF/RT), , . , , , ,
. 8.7. α = α = 0,5.
1% 0,013/z , α = 0,5. α , α = 0,4, 0,0026/z . di/dη = i0(zF/RT) , dη/di, η → 0
.
, η >> (RT/zF), , , . , , , .
|
|
;
, :
;
ik , .
|ik|, , ik . , , . ik /2.
η = a + b lg |i|
.
, (. 8.8). , , .
η lg i :
;
. 8.8. CdSO4 ( 0,005 /3) + K2SO4 ( 0,4 /3).
. 8.9. , . . .
. . , . , αk + αa = 1, :
:
;
. η (η ) (. 8.9). , . η = 0 . :
;
, . i1 = i2 = p, :
, αa + αk = 1, :
, :
, .
Ox aRed lg i . . i0 p , . , (Fe, Ni ), - , . , () . . . , .
|
|
, . , , , .
, , , , , , ( ).
8.2.2. ψ-
ψ-, , , , (aOx s, aRed s)
;
, , ψ.
aOx aRed ; zOx zRed .
ψ- , ( , ) , , , . ψ- .
ψ-, . . , :
ψ = ψp :
:
αk + αa = 1 zOx zRed = z,
. . .
, ψp , , .
ψ- :
αaz + zRed αkz zOx . ,
αaz + zRed = αkz zOx
α + α = 1 :
zOx zRed = z
ψ-- :
ψ- ψp. ψp = 0. :
:
ψ-, ,
i0 i0, .
ik ia :
, ψ- ψ = const mE, , dψ/dE m. ψ , .
αk αa , α = 2,3RT/zFbk α = 2,3RT/zFba , ψ = 0 ψ ≠f(E). ψ
|
|
, ψ , m α α.
ψ- (),
ψ- :
:
ψ-, : (η ψ). .
, , :
(. 8.10) [lg ik + (zOxFψ/RT)] ( ψ); . , , (. . , . . -), S2O82 ψ-.
ψ- . , (ψ) , (ψ0).
. 8.10. S2O82 NaF 9∙103 /3 Cd, Pb, Sn, Bi.