14.1. ). S, H2S, Na2SO3, H2SO4, , , , . .
). , : NaI + NaIO3+ H2SO4 I2+ Na2SO4 + H2O.
- .
14.2. :
Zn + HNO3 () Zn(NO3)2 + N2O + H2O;
SnCl2 + K2Cr2O7 + H2SO4 Sn(SO4)2 + CrCl3 + K2SO4 + H2O.
, , , , .
14.3. ). , ( ) :
P3 P+5; N+3 N3; Cl (ClO3); (SO4)2− S2.
).
KMnO4 + H2S + H2SO4 MnSO4 + S + K2SO4 + H2O.
, .
14.4. ). - : ) Cl2 H2S; ) KBr KBrO; ) HI NH3? .
). , - ,
NaCrO2 + PbO2 + NaOH Na2CrO4 + Na2PbO2 + H2O.
14.5. ). +2, +3, +6. , , : FeSO4, Fe2O3, K2FeO4. .
). ,
CrCl3 + Br2 + NaOH Na2CrO4 + NaBr + NaCl + H2O.
14.6. ). , ( ) :
As+3 As+5; (CrO4)2 (CrO2); (MnO4) (MnO4)2; Si+4 Si0.
). , H2S + H2SO3 S + H2O.
14.7. :
NaNO3 NaNO2 + O2;
MnSO4 + KClO3 + KOH K2MnO4 + KCl + K2SO4 + H2O.
, , . ?
14.8. . 14.7.
KBr + KBrO3 + H2SO4 Br2 + K2SO4 + H2O;
NH4NO3 N2O + H2O.
14.9. . 14.7.
H2S + K2Cr2O7 + H2SO4 S + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2 O;
NaBrO NaBrO3 + NaBr.
14.10. ). , Cl2, HCl, HClO4 , , .
). , HNO3 + Bi NO + Bi(NO3)3 + H2O.
|
|
14.11. . 14.7.
H3AsO3 + KMnO4 + H2SO4 H3AsO4 + MnSO4 + K2SO4 + H2O;
AgNO3 Ag + NO2 + O2.
14.12. ). - : ) H2S Br2; ) HI HIO3; ) KMnO4 K2Cr2O7? .
). ,
H2O2 + KMnO4 + H2SO4 O2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O.
14.13. ). , ( ) :
(BrO4) Br2; Bi (BiO3); (VO3)V; Si4 Si+4.
). ,
Al + KMnO4 + H2SO4 Al2(SO4)3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O.
14.14. . 14.7.
Na2SO3 + Na2S + H2SO4 S + Na2SO4 + H2O;
KMnO4 K2MnO4 + MnO2 + O2.
14.15. ). - : ) PbO2 KBiO3; ) 2S 2SO3; ) H2SO3 HClO4? .
). , S + KOH K2SO3 + K2S + H2O.
- .
14.16. . 14.7.
(NH4)2Cr2O7 N2 + Cr2O3 + H2O;
P + HNO3 + H2O H3PO4 + NO.
14.17. . 14.7.
Ba(OH)2 + I2 Ba(IO3)2 + BaI2 + H2O;
MnSO4 + PbO2 + HNO3 HMnO4 + Pb(NO3)2 + PbSO4 + H2O.
14.18. . 14.7.
AgNO3 + H2O2 + KOH Ag + O2 + KNO3 + H2O;
Ni(NO3)2 NiO + NO2 + O2.
14.19. ,
HNO2 HNO3 + NO + H2O;
Cr2O3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + H2O.
, .
14.20. . 14.7.
Si + O2 + NaOH Na2SiO3 + H2O;
NH4NO2 N2 + H2O.
. .
, . ( ) ( ).
, . . :
:
nē → Mn+,
:
Ox + nē → Red.
O2 H+ . 2 + :
O2 + 2H2O + 4 = 4OH‾ − ,
2H+ + 2 = H2 − .
, , , . . , :
|
|
() (−) Fe | HCl | Cu (+) ()
.
: Fe0 − 2ē = Fe2+
: 2H+ + 2ē = H2
, .
(−) Fe | H2O, 2 | Cu (+) :
Fe0 − 2ē = Fe2+
O2 + 2H2O + 4ē = 4OH‾
2Fe + O2 + 2H2O = 2Fe(OH)2.
(II) : 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3. Fe(OH)3 .
, (, , ) . . , , . , , . . , ( ) : (−) Cr | HCl | Fe (+)
Cr0 − 3ē = Cr3+
2H+ + 2ē = H2.
( ) : (−) Fe | HCl | |Ni (+)
Fe0 − 2ē = Fe2+
2H+ + 2ē = H2.
. . , , .
, , , . , , .
, . , , . . , .
, 1 /, . j0, (). . .4.
. - . , . , . , .
(25 ) 1 /. :
|
|
j = j + lg C,
j − , n , ; C , /.
, , , . , - .
, CuSO4 + Zn = Cu + ZnSO4 ,
() Zn | ZnSO4 || CuSO4 |Cu (+)
. Zn | Zn2+ , , (), : Zn 2ē = Zn2+. Cu2+| Cu , , (+), : Cu2+ + 2ē = Cu. . .
, , .
Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+.
, , (). E, . :
E = j j .
: E = j j , E = j u2+/Cu j Zn2+/Zn = +0,337 (0,763) = +1,100 .
- , , , . D G .. < 0,
DG = nEF,
n , ; F , 96500 ; E .
, , , . , , . , .
15.1. , 101 /
10-4 / 298 .
. Ag½Ag+||Ag+½Ag. .
j Ag+/Ag = j Ag+/Ag + 0,059 lg 10-1 = 0,799 + 0,059×(1) = 0,74 .
j Ag+/Ag = j Ag+/Ag + 0,059 lg 10-4 = 0,799 + 0,059×(4) = 0,563 .
, .
E = j j = 0,74 0,563 = 0,177 .
15.2. Cd½Cd2+ || Ni2+½Ni Cd2+ Ni2+, 0,1 0,001 /.
|
|
. , Cd Ni:
j d2+/Cd = j d2+/Cd + lg 10-3 = 0,403 + 0,0295×(3) = 0,4915 ;
j Ni2+/Ni = j Ni2+/Ni + lg 10-1 = 0,250 + 0,0295×(1) = 0,2795 .
j d2+/Cd < j Ni2+/Ni, Cd0 + Ni2+ = Cd2+ + Ni0.
E = j Ni2+/Ni j d2+/Cd = 0,2795 (0,4915) = 0,212 .
15.3. D G .., , Pb2+ + Ti = Pb + Ti2+. , .
. :
() Ti½Ti2+|| Pb2+½Pb (+).
:
Ti0 2ē Ti2+
Pb2++ 2ē Pb0
:
E = j j = j Pb2+/Pb j Ti2+/Ti = 0,126 (1,628) = 1,502 B.
D G = nEF = 2×1,502×96500 = = 289,9 . D G < 0, .
15.4. : ) CuSO4; ) MgSO4; ) Pb(NO3)2? ? .
. . CuSO4 Pb(NO3)2 :
) CuSO4 + Zn = Cu + ZnSO4, Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+;
) Pb(NO3)2 + Zn = Pb + Zn(NO3)2, Pb2+ + Zn = Pb + Zn2+.
(32,69 /) (31,77 /) (103,6 /). , CuSO4 , Pb(NO3)2 .
, . , . : Zn 2ē = Zn2+. .
15.5. , , (l)? . . .
. (0,763 ),
(0,403 ), , . , , : , .
Zn 2ē = Zn2+.
2+ + 2ē 2 ( );
2 + 22 + 4ē 4 ( ).
:
() Zn | O2, H2O½Cd (+).
:
() Zn½HCl½Cd (+).
Zn2+ , , Zn()2, .
. Zn2+.
15.6. . , (HCl)? , . ?
. , (j r3+/Cr = 0,744 ), (j u2+/Cu = 0,337 ). Cr , , Cu , () HCl.
: Cr 3ē = Cr3+
: 2+ + 2ē 2
: () Cr½HCl½Cu (+)
Cr3+ - ( HCl) CrC13, 2.
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