( )
, .. .
. , , .
. . : U , H - , S - G - .
, :
Q=DU+ (1)
Q - ( );
DU - ;
- ( ).
(1) . (1) , , , (DU) ().
, . , , ..
:
= DV (2)
(1) :
Qp=DU+pDV (3)
.. DU=U2-U1 DV=V2-V1,
Qp=(U2-U1)+(V2-V1)=(U2+V2)-(U1+V1) (4)
(U+V)-
=U+pV (5)
(5) (4), :
Qp=H2-H1=DH (6)
() (.. (6) , ), .
, , .
(D<0), (H>0).
: , .
: .
(7).
(7) , , .
S .
, , , DS .
|
|
, Δ S>0:
1). ;
2). , ;
3). ..
, Δ S<0:
1). :
2). ..
S , DS ( ), , . :
. . , .. , , . :
1) , , . - D.
2) , , . ×DS.
, .
, T=const P=const, , - (G)
DG=H-TDS
(: , ).
: DG<0. , DG>0. , DG=0
DG , .. , .
DG.. = SDG - SDG.
1. , , l5() = l3() + l2().
: , l5() l3() + l2(). , DG(..) = 0. DG(..) = D(..) DS(..),. DG(..) = 0
D(..)
D(..) = DS(..) =
DS(..)
D. . DS. . :
D.. = SD0. SD0. DS.. = SS0. SS0.
D.. = D0(l3()) + D0(l2()) D0(l5()) :
D.. = 306,35 + 0 (398,94) = 92,59
DS.. = S0(l3()) + S0(l2()) S0(l5()) :
DS. = 311,66 + 222,95 352,71 = 181,90 / = 0,18190 /
|
|
D.. 92,59
= = = 509
DS.. 0,18190
, ~ 509 . , .
2: (. 1) DG0298 , () + 2() = 2() + 2().
: DG=H-TDS. D DS ,
1) D.. = SD0. SD0., D. = D0(2()) + D0(2()) - D0(()) - D0(2())
: D. = (-393,51 + 0) (-110,52 285,84) = +2,85 .
2) DS.. = SS0. SS0., DS . = D S 0(2()) + D S 0(2()) - D S 0(()) - D S 0(2())
: DS . = (213,65 + 130,59) (197,91 + 69,94 = +76,39 \K = 0,07639/.
3) DG=H-TDS, = 298; DG = +2,85 298∙0,07639 = -19,91.
: DG = -19,91.
21.
F + u ↔ u + F. ? , ?
22.
F34() + 4() ↔ 3F() + 4()
23. : 4l() + 2() ↔ 22() + 2l2()? ?
24. DG0 (), DG : b2() + b() ↔ 2b() Sn2() + Sn() ↔ 2Sn(). ?
25. F34 :
F34() + () ↔ 3F() + 2()? ?
26. 2() : () + 2() ↔ 2() ? ?
27. ΔG , , : 3, 3 3 2 ? ?
28. :
F23() + 32() ↔ 2F() + 32()?
29. : W3() + 3() ↔ W() + 3()?
30. ( ) N4N3() ↔ N2() + 22(). N4l() ↔ N3() + l()? , ΔG.
31. : 2l2() + 22() ↔ 2().+ 4l()? ?
32. F34() + 4() ↔ 3F() + 4()?
33. DG0 (), DG : F23() + F() ↔ 3F() b2() + b() ↔ 2b(). ?
34.
F34() + 4() ↔ 3F() + 4()?
35. : 2l2() + 22() ↔ 2().+ 4l() 2F2() + 22() ↔ 2().+ 4F()? F2, l2 2 ..
36. : N4l() ↔ N3() + l() ? ?
|
|
37. , , :
PCl3() + Cl2() ↔ PCl5()
38. F23() + 3() ↔ 2F() + 3() ?
39. 2() + 22() ↔ 4() + 2()?
40. 2N() + 2() ↔ 2N2()
, ( ) ( ).
.
, , . [ ].
() + () ↔ ()+ ()
= [] [] / [] []. (1)
, , , . , , .
() + () = () + ()
= [] [] / [] (2)
:
(-) | Δ | Δ | Δ | Δ | (+) |
[] | [] | [] | [] |
: : [] = Δ; : [] = + Δ.
Δ: Δ: Δ: Δ = : : : ( , , , , , , , ).
, .
0 0
+ = dD + eE
∆ ∆ ∆ ∆D ∆E
[ ] [A] [B] [D] [E]
= [D]d[E]e/[A]a[B]b
1: =1/; =1/; [D]=0,1/; =?
1? 0 0
+ 2 = D + 3E
∆ -0,1 -0,2 +0,1 +0,3
[ ] 0,9 0,8 0,1 0,3
KC = 0,1 (0,3)3/0,9 (0,8)2=0,005
2: C = 1/; [D]=0,1/; =1; =?
1? 0 0
+ 2 = D + 3E
∆ -0,1 -0,2 +0,1 +0,3
[ ] 0,9 0,1 0,3
= 0,1 (0,3)3/0,9 2 =1
= + 0,2
3: =1/; = 1/; =1; [ ] =?
1 1 0 0
+ = D + E
∆ - - 2 + +3
[ ] 1- 1-2 3
= (3)3/(1-0(1-2)2=1
1: () + 2() = () : [] = 0,06 /, [] = 0,12 /, [] = 0,216 /. .
|
|
: : = [] / [] []2.
, :
= 0,216 / 0,06 (0,12)2 = 2,5.
, , , 1 1 . 0,216 , 0,216 , :
= [] +Δ = 0,06 + 0,216 = 0,276 /;
, , , 2 1 . 0,216 , 0,2162 = 0,432 . , : = [] + Δ = 0,21 + 0,432 = 0,552 /.
: = 0,276 /, = 0,552 /, = 2,5.
.
, :
, , - , , .
1. , , .. ;
2. , .. , ;
3. ;
4. .
2: PCl5()↔ PCl3()+ Cl2(),∆H = +92,59 . : ) ; ) ; ) , 15?
: , , (. ): ) 15 , .. (∆>0), ;
) 15 ( ), ;
) ( nst), 15 13 12.
41. () + 2 ()↔ () : [] = 0,06 /; [] = 0,12 /; [] = 0,216 /. . (, ) ? .
42. ()+()↔()+D() : [ ] = 0,05 / [ ] = 0,02 /. 0,4. . (, ) ? .
43. 4HCI () + 2 ↔ 2 2 () + 2CI2 () : [2] = 0,14 /; [Cl2] = 0,14 /; [1] = 0,20 /; [2] = 0,32 /. . (, ) ? .
44..
()+2 () ↔CO2() +2 () : [CO]= 0,004 /; [2]=0,064 /; [2] = 0,016 /; [2] = 0,016 /. ? (, ) ? .
45. () + 2() ↔ 2 + 2 () 1. , : = 0,10 /; 2= 0,40 /. (, ) ? .
|
|
46. N2() + 3H2() ↔ 2NH3() 0,1. 0,2 0,08 / . . (, ) ? .
47.
2NO()+2()↔2NO2() : [NO] =0,2 /; [2] = 0,1/; [NO2] = 0,1/. NO 2. (,) ? .
48. 2NO() + Cl2() ↔ 2NOCl() 0,5 0,2 /. , 20% NO. (, ) ? .
49. CO() + Cl2() ↔ COCl2() : [CO] = 0,2 /; [Cl2] = 0,3/; [COCl2] = 1,2/. . (, ) ? .
50. N2() + 3H2() ↔ 2NH3() : [N2] = 3 /; [H2] = 9/; [NH3] = 4 /. . (, ) ? .
51. FeO()+ CO() ↔ Fe() + CO2() 0,5. 2, : = 0,05/; 2 = 0,01/. (, ) ? .
52. 2() + J2() ↔ 2HJ() : [H2] = 0,025/; [J2] = 0,005 /; [HJ] = 0,09/. . (, ) ? .
53. 2NO2() ↔ 2NO() + O2() : [NO2] = 0,006/; [NO] = 0,024/. . (, ) ? .
54. + ↔ + : [] = 0,05/; [] = 0,02/. 0,04. . (, ) ? .
55. N2O4() ↔ 2NO2(), N2O4 0,08 /, 50% N2O4. (, ) ? .
56. () ↔ () + (). 0,04, 0,02 /. . ? (, ) ? .
57. 2SO2() + O2() ↔ 2SO3() [SO2]=0,04/, [O2]=0,06/, [SO3]=0,02/. (1V) . (, ) ? .
58. CO() + Cl2() ↔ COCl2() 20. 0,28 , 0,355 Cl2 0,495 COCl2. l2. (, ) ? .
59. 2NO2() ↔ 2NO() + O2() : [NO2] = 0,006/; [NO] = 0,012/. . (, ) ? .
60. 2NO() + Cl2() ↔ 2NOCl() 0,5 0,2 /. , 50% NO. (, ) ? .