, , .. . . , . (1920 .). , , z1e0 z2e0 (e0 ) r. () :
, (2.2.1)
ε0 , 0,885421011 /.
, r = 0, F (. 2.1). F r, F < 0. F, .
, F . r, F > 0. F
(2.2.2)
n - , n > 1.
,
. (2.2.3)
, , U . , F (r0) r = ∞, ∆U, (. . 2.1):
. (2.2.4)
(2.2.3), , r=r0, F=0. ,
,
(2.2.4)
. (2.2.5)
(2.2.5) . , , ∆U NA , . - , . ,
A = 1,7476.
, , ,
. (2.2.6)
r0. n .
NaCl n=7,5; n 5 12.
(2.2.6) ,
.
|
|
(2.2.6) . :
∆H1 , . ∆H2 . ∆H3 , ∆H4 . , ∆H5 . , ∆H1 = 496, ∆H2 = 365, ∆H3 = 109, ∆H4 = 121 ∆H5 = 411 /. Σ∆Hi =0,
, T∆S, 25 15 /. , NaCl , , (2.2.6).
, . , . NaCl
, , (1.2.4),
0,01M
, , - , .
, . , , . , , .. , ( ) .
. . , ri, () ε. : 1) ; 2) ; 3) (. 2.2). , W2 = 0, 1 3 (W1 W3) . , , , q1 q2 ( ), ε r, :
(2.3.1)
X, . . , +1, r q, :
|
|
(2.3.2)
ϕ , ri :
(2.3.3)
. (2.3.3) :
(2.3.4)
(2.3.4), W1 W3
,
zie0 - .
, ,
:
. (2.3.5)
,
, (2.3.6)
(2.3.5) :
- , (2.3.7)
(2.3.7) .
, , . , . , , (2.2.6) (2.3.5). 1/n 1/ε , z1=z2, . , - - .
. , . ,
∆H , .
:
∆Hs .
∆Hs () . , . ( ; ; - -; ; .). (, , ). , , . , - ∆Hs (). , ∆Hs+ ∆Hs− , , .