. , .
, , :
: .
, , , :
δ+: δ.
, . : . , .
:
+ : .
:
- ( )
- ( ).
, , :
= q . r
: , D ( .[7])
q ,
r ,
(1 D = 3.33564 .10 30 . ).
. (α) :
α = . α
: α , D
[8] [9]. .
:
f(∆) = χA χB,
: χA, χB ,
∆ = - ½(- + -),
: - ; - ; - .
, - δ+: δ :
- > ½(- + -).
, , . , .
. +I -, . I- , Y . I = 0 -.
Xδ- Cδ+ H C Yδ+ Cδ-
I- I = 0 +I -
( , ).
:
|
|
,
,
.
, , . Ֆ2:
Ֆ2 Ֆ2 + +
, , I- ( ) ( ).
, +I - ( ) ( ). (. .5).
5
X -2
, . 105 | |||
CH3 | 1.35 | +I | |
H | 1.77 | I = 0 | |
CH2=CH | 3- | 4.57 | I |
CH=C | 3- | 25.70 | I |
CH3O | 29.5 | I | |
F | I |
C , I- CH2=CH < =< CH3O < F.
(). , , ( ). , (. .6).
6
(δ)
3
, δ, .. | ||
H | 0.23 | |
I | 2.16 | |
Br | 2.68 | |
Cl | 3.05 | |
F | 4.26 | |
NO2 | 4.30 |
, , I - :
H < I < B r < F < NO2
() . , (. .5). , . . ∆ .
∆ | ||
CH3-CH2-CH2-COOH | 4.82 | - |
CH2Cl-CH2-CH2-COOH -γ- | 4.52 | 0.30 |
CH3-CHCl-CH2-COOH β- | 4.06 | 0.76 |
CH3-CH2-CHCl-COOH α - | 2.84 | 1.98 |
, ∆ α- , -γ-, .
, .
|
|
1. I - -
- NR2 -OR -F
|
-Br
-I
2. ,, - N+R3, ( ), , (I-).
3. , (+I-).
4. I -, s- :
32- 2=- -
(+ I -)
I -
5. () .
, , . , .
7 , ( )
7
+I- | I- | ||
-O | -NR3+ | -F | -SH |
-COO | -SR2+ | -Cl | -SR |
-CR3 | -NH3+ | -Br | -OH |
-CHR2 | -NO2 | -I | R |
-CH2R | -SO2R | -OAr | -Ar |
-CH3 | -CN | -COOR | -CH=CR2 |
-D | -SO2Ar | -OR | |
-COOH | -COR |
. , , . - (4- ) 6.50 ( ) 10.4. (4- ) 7.22 (, 4- ). , 4- (3,38) , , 3- ( I -).
.105 | |
6.50 | |
4- | 10.4 |
4- | 7.22 |
4- | 3.38 |
, . -, - . ?
( )
, ( ) , :
) π-, - (B, Li. C+ ..)
) , sp2 - sp -.
.
(+) , (, ).
() , (, =).
, + - :
- NR2 -OR -F
|
-Br
-I
, , - . ?
CH2=CHF. sp2 - , - π- . CF . , . , .
|
|
:
|
|
- π- ? 2 -. π- ? 2 -. , 2 - 2 - . 3 -, 4 - .. 2 - .
8 , ( )
8
+- | - | ||
-O | -SR | -NO2 | -CHO |
-S | -SH | -CN | -COR |
-NR2 | -Br | -COOH | -SO2R |
-NHR | -I | -COOR | -SO2OR |
-NH2 | -Cl | -CONH2 | -NO |
-NHCOR | -F | -CONHR | Ar*) |
-OR | -R | -CONR2 | |
-OH | Ar*) | ||
-OCOR |
*) .
() , ( , ).
-
|
( -) ,
1) , , k (R=Alk) > k (R=H);
2) k
3 > 32 > (3)2 > (3)3.
: .1 , (.2) +I - (. .7):
k
3 32 (3)2 (3)3
+ I -
, .
σ-(і) π-. σ- π-.
:
, - . 3 (), - (3)3 .
- - :
|
| ||||
, ,
- , ;
.
[7] (1884-1966) - , 1936 .
|
|
8 (1901-1994) , 1954 ., 1962 .
[9] (1896-1986) , 1966 .