( )
. 5.
. , .
, . . . , , .
, , , , , - . , , , .
- . Q, , DU A:
Q = DU + A
U - , , , , ..
- , , .
U , , .
, , , .. , DU = U2 U1, DU - U1 U2. U2 > U1, DU > 0.
, , . A - , .. A = pDV, DV - (V2 V1). , - :
QP = DU + pDV,
QP = (U2-U1) + p (V2-V1),
QP = (U2 + pV2) - (U1 + pV1).
U + pV H, :
QP = H2 H1 = DH
. , = const T = const , . - QP DH ( ):
|
|
QP = DH
, , ; (D H) . , - (V = const; T = const), D V = 0, :
QV = DU
, p, T = const V, T = const, .
D H <0 (H2<H1), D H >0 (H2>H1). D H.
(1840): , .
: (D H .. .) D H :
DH .. = SDH 0 - SDH 0 (1)
1. (V) 13 . 111,4 . .
. , , , .
, , QP, D H. D H , .
: - , - , - . , .
, D H <0. , :
l5() + 2O() = 13 ()+2 1(); DH .. = -111,4 .
5 () DH0298
DH0298, / | DH0298, / | ||||
22 | +226,75 | 3 | -201,17 | ||
S2 | +115,28 | 25 | -235,31 | ||
NO | +90,37 | 2O | -241,83 | ||
66 | +82,93 | 2O | -285,84 | ||
24 | +52,28 | NH4Cl | -315,39 | ||
2S | -20,15 | 2 | -393,51 | ||
N3 | -46,19 | Fe23 | -821,32 | ||
4 | -74,85 | ()2 | -986,50 | ||
26 | -84,67 | l2O3 | -1669,80 | ||
l | -92,31 | Fe3O4 | -1117,71 | ||
-110,52 | TiO2 | -912,1 |
2. :
C2H6() + 31/2 O2 = 2 CO2() + 3 H2O(); DH .. = -1559,87 .
, 2() 2() ( 5).
. () 1 , . , .. 250 (298 ) 1,013×105 , DH0298. , DH. , , :
|
|
2 ()+3 2 () = 26 (); DH =?
:
) 26 () + 31/2 2 () = 2 2 () + 3 2(); DH = -1559,87 ;
) () + 2 () = 2 (); DH = - 393,51 ;
) 2 ()+1/2 2 = 2 (); DH = - 285,84 .
, . () 2, () - 3, ():
26 + 31/2 2 2 2 2 3 2 3/2 2 = 2 2 + 3 2 2 2 3 2
DH = -1559,87 - 2 (-393,51) 3 (-285,84) = +84,67
DH = -1559,87 + 787,02 + 857,52; 26 = 2 + 3 2;
DH = +84,67 .
, DH026 () = -84,67 . , :
DH.. = 2 DH2 + 3 DH2 - DH26 - 31/2 DH2
, :
DH26 = 2 DH2 + 3 DH2 - DH..
DH26 = 2 (-393,51) +3 (-285,84) +1559,87 = -84,67;
DH026 = -84,67 .
3. :
25 () + 32 () = 22 () + 32 (); DH =?
, , () ) 25 () +42,36 : 25 (), 2 (), 2 () (. 5).
. D- 25 (). :
25 () = 25 (); DH = +42,36 .
+42,36 = -235,31 - DH25 ()
DH25 () = -235,31 - 42,36 = -277,67 .
DH , :
DH.. = 2(-393,51) + 3(-285,84) + 277,67 = -1366,87 .
3.1
41. , Fe2O3 , 335,1 .
: 2543,1 .
42. 25 24 () . , . : -45,76 .
43. (II) , :
Fe () + () = Fe () + O2 (); DH = -13,18 .
() + 1/2 O2 () = O2 (); DH = -283,0 .
2 () + 1/2 O2 () = 2O (); DH = -241,83 .
: +27,99 .
44. S2 (). , . : +65,43 .
45. () , 4 () 2O (). , 67,2 ? : 618,48 .
46. NO? N :
4 N3 () + 5 O2 () = 4 NO () + 6 2O (); DH = -1168,80 .
4 NH3 () + 3 O2 () = 2 N2 () + 6 2O (); DH = -1530,28 .
: 90,37 .
47. . , . , 10 ? : 78,97 .
|
|
48. ? :
2 () + 1/2 O2 () = 2O (); DH = -285,84 ,
() + O2 () = O2 (); DH = -393,51 .
4 () + 2 O2 () = 2 2O () + 2 (); DH = -890,31 .
: -74,88 .
49. ? :
() + 1/2O2 () = (); DH = -635,60 .
2 () + 1/2O2 () = 2O (); DH = -285,84 .
() + 2O () = ()2 (); DH = -65,06 .
: -986,50 .
50. -3135,58 . 66 ().
: +49,03 .
51. , 165 (..) 22, ?: 924,88 .
52. . , 44,8 NO ? : 452,37 .
53. :
3 () + 3/2 O2 () = O2 () + 22 (); DH =?
, , 3 () +37,4 . : -726,62 .
54. 11,5 308,71 . , . 25 (). : -277,67 /.
55.
66 () + 71/2 O2 () = 6 O2 () + 3 2 (); DH =?
, , +33,9 . : -3135,58 .
56. 1 2H6 (), . 1 3 ? : 63742,86 .
57. :
4 N3 () + 3 O2 () = 2 N2 () + 6 2 (); DH = -1530,28 .
NH3 (). : -46,19 /.
58. 6,3 11,31 . FeS.
: -100,26 /.
59. 1 (..) 56,053 . , . C2H2.
: 226,75 /.
60. () 2 () 32,53 . .
: -635,6 .
. 5-7.
, , .
, , . . , (), ; , (). , - . , .
|
|
S, , U, , V ., , . S, U, H, V , .. . . : , , , , .. , : , , , , .. - . , .. (D S) (S1) (S2) :
DS .. = SDS 0 - SDS 0 (2)
DS = S2 S1. S2>S1, DS>0. S2<S1, DS<0.
, , DS. /( ). , : () (S). = const T = const , D G, :
D G = (H2-H1) (S2-S1); D G = D H - TDS
G - , . , (D G), , . , :
DG.. = SDG 0 - SDG 0 (3)
, , DG. DG<0, ; DG>0, . DG, , DG = 0 DH = TDS.
DG = DH - TDS , , DH>0 (). , DS>0, |TDS| > |DH|, DG<0. , (DH<0) , DS<0 , DG>0.
6 DG0298
DG0298, / | DG0298, / | ||||
3 | -1138,8 | ZnO | -318,2 | ||
3 | -1128,75 | Fe | -244,3 | ||
Fe3O4 | -1014,2 | 2 | -237,19 | ||
3 | -944,75 | H2O | -228,59 | ||
-604,2 | bO2 | -219,0 | |||
-581,61 | -137,27 | ||||
-528,4 | 4 | -50,79 | |||
2 | -394,38 | N2 | -51,81 | ||
NaCl | -384,03 | N | +86,69 | ||
NaF | -541,0 | 22 | +209,20 |
1. 1 : ?
. . (, ) , . 1 , 1 ; . - , 1 1 .
2. :
4 () + 2 () 2 () + 2 2 ()
. DG0298 . DG0298 6. , DG DG , , , DG0298 :
DG0298 = 2 (-137,27) + 2 (0) - (-50,79 - 394,38) = +170,63 .
DG0298>0, = 298 1,013×105 (760 . . = 1 ).
3. ( 5) ( 7) DG0298 , :
|
|
() + 2 () = 2 () + 2 ()
. DG0 = D0 -DS0; D DS - , :
D0 = SD0 - SD0; DS0 = SDS0 - SDS0
D0 = (-393,51 + 0) - (-110,52 - 285,84) = +2,85 ;
DS0 = (213,65 + 130,59) - (197,91 + 69,94) = +76,39 = 0,07639 /(×)
DG0 = +2,85 - 2980,07639 = -19,91 .
4. Fe2O3 :
Fe2O3 () + 3 2 () = 2 F () + 3 2O (); D = +96,61 .
, DS = 0,1387 /(×)? Fe2O3?
. DG0 :
DG0 = D0 -DS0 = 96,61 - 298×0,1387 = +55,28 ,
DG>0, ; , (). , DG = 0:
, 696,5 Fe2O3. .
5. DH0, DS0 DG0 , Fe2O3 () + 3 = 2 Fe + 3 (). Fe2O3 : 500 1000 ?
.
DH0 = [3 (-110,52) + 2×0] [-882,10 + 3×0] = -331,56 - 882,10 = +490,54 ;
DS0 = (2/27,2 + 3×197,91) - (89,96 + 3×5,69) = 541,1 / = 0,5411 /.
DG0T = D0 -DS0:
DG0500 = 490,54 - 500×0,5411 = +219,99
DG01000 = 490,54 - 1000×0,5411 = -50,569
DG500>0, DG1000<0, Fe2O3 1000 500 .
7 S0298
S0298 , /(×) | S0298 , /(×) | ||||
2,44 | 2 | 188,72 | |||
5,69 | N2 | 191,49 | |||
Fe | 27,2 | NH3 | 192,50 | ||
Ti | 30,7 | 197,91 | |||
S | . | 31,9 | C2H2 | 200,82 | |
TiO2 | 50,3 | O2 | 205,03 | ||
FeO | 54,0 | H2S | 205,64 | ||
H2O | 69,94 | NO | 210,20 | ||
Fe2O3 | 89,96 | CO2 | 213,65 | ||
NH4Cl | 94,5 | C2H4 | 219,45 | ||
CH3OH | 126,8 | Cl2 | 222,95 | ||
2 | 130,59 | NO2 | 240,46 | ||
Fe3O4 | 146,4 | PCl3 | 311,66 | ||
4 | 186,19 | l5 | 352,71 | ||
1 | 186,68 |
4.1
61. DG0298 :
) 2 NaF () + l2 () = 2 N1 () + F2 ();
) b2 () + 2 Zn () = b () + 2 ZnO ().
(a) b2 ()? : +313,94 : -417,4 .
62. :
4 1 () + O2 () 2 2 ()+2 12 (); D = -114,42 ?
? : 891 .
63. Fe3O4 :
Fe3O4 () + () = 3 FeO () + CO2
DG0298 . DS0298 ? : +24,19 ; +31,34 /×.
64. :
22 () + 5/2 2 () = 2 2 () + 2 ()
DG0298 DS0298. . : -1235,15 ; -216,15 /(×).
65. : ) ; ) ? ? DS0298 . .
: ) 118,78 /(×); ) -3,25 /(×).
66. , :
2 () + 2 () = () + 2 (); D = -2,85 ?
, DG0298 . : +19,91 .
67. :
2 NO () + O2 () 2 NO2 ()
, DG0298 . : -69,70 .
68. , DG0298 , :
N3 () + 1 () = N41 ()
?
: -92,08 .
69. :
() + 2 2 () 3 (); D = -128,05 ?
:385,5 .
70. .
4 () + O2 () = 2 () + 22 (); D = 247,37 ?
:961,9 .
71. DG0298 , :
4 N3 () + 5 O2 () = 4 NO () + 6 2O ()
? : -957,77 .
72. DG0298 , :
2 () + 4 2 () = 4 () + 2 2 ().
? : -130,89 .
73. DH0, DS0 DG0 , :
Fe23 () + 3 2 () = 2 Fe () + 3 2O ()
Fe23 500 2000 ? : +96,61 ; 138,83 /×; 27,2 ; -181,05 .
74. : 3, 3 3 - 2? ? , DG0298 . : +31,24 ; -130,17 ; -216,02 .
75. DG0298 , :
() + 3 2 () = 4 () + 2 ()
? : -142.16 .
76. DH0, DS0 DG0 , :
iO2 () + 2 () = i () + 2 ()
iO2 1000 3000 ? : +722,86 ; 364,84 /×; +358,02 ; -371,66 .
77. DG0298 , :
24 () + 3 2 () = 2 2 () + 2 2 ()
? : -1331,21 .
78. , Fe3O4, :
Fe3O4 () + () = 3 FeO () + O2 (); DH = 34,55 .
: 1102,4 .
79. , , :
15 () = 13 () + 12 (); DH = +92,59 .
: 509 .
80. , :
2 4 () = 22 () + 3 2 ();
N2 () + 3 2 () = 2 N3 ();
() + O2 () = O2 ().
DS0298 >0; <0; = 0? : 220,21 /×; 2198,26 /×; 2,93 /×.