1. , () .
. :
Ax = elcxl A = elc l
, :
, . (2.11)
. , .. .
2.
. 4-5 , 3- . , . .
3.
. . . . +. :
,
, (2.12)
.
, ( ), . , . , (2.12), , + ≈2 . , . , (. 2.20). 0 .
, / |
2.20 : 1 2, , ; 0
|
|
4.
, , 0, . , . ¢ :
¢ = 0 = el ( 0) l,
¢ = 0 = el ( 0) l.
,
= 0 + ¢( 0)/ ¢, (2.13)
, 0 (. 2.21).
´ |
0 |
2.21 (, > 0); ´ ; 0
, .
() ( 0 > , ). : . 0 . , : ¢ = 0 . (2.14):
. (2.14)
, ¢= f ( 0 ) (. 2.22). ¢ =0 = 0 D =0 = 0, D = 0 =0.
0 |
'´ |
Δ = 0 () |
0 |
0() |
2.22 (, < 0); ´ ; Δ = 0 () ,
, ( ,> 0) ( 0> ,) .
, , ( ,> 0), , , (+). , ( ,< 0), ().
|
|
(. 2.23) , , , , .
, . , .
2.23 () : ´ ()> 0 ( ), ()< 0 ( )
(2.13) (2.14) , .
2 .
5. -
- . .
+ R , , :
+ + R() + H2O ⇄ R() + 3O+ (2.15)
(2.16)
. [HR]o [MeR]o , , ×1; [Me+] , ×1.
, [MeR]o/[Me+] D, (2.16) , (2.15):
. (2.17)
, D MeR : D ≥102 W / V, W V , .
6.
, . (. 2.24) = f (V R), V R R. (β MeR≥106), , V . V . V ∆ V.
, :
|
|
m Me = R V M Me/ n,
R () , /; n , ; V -, ; M .
V R |
0.5 |
1.0 |
1.5 |
2.0 |
Δ V |
2.24 (1) (2) : Δ V
. 2.24 , MeR. , .
1.2.3. , Y .
2.5
() (0.81000 ) . , () , . , - , - (hν) .
- , , ό . - , .
- . . , , , .
, . , . , .
:
1. - ( ), . ( ) , , :
,
v , 1 (); m 1 m 2 , ; ( ), ×1.
|
|
2. , , , . , . .
, , . , , . . 2.25.
, - , . -, , .. .
2.25 :
; ; 1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 ; 6 . (+) , ()
- , . , - , , , (. . 2.26). , . , - .
- , , . - (0.83 ) , , і, NH, OH . - (2.515 ), .. . - (>15 ) , .
2.26 () ()
- : , , , .
2.2
, 1 | , 1 | ||
17501600 | |||
12001000 | |||
2970 (. .) 2870 (. .) 1460 (. .) 1375 (. .) | |||
2930 (. .) 2860 (. .) 1470 (.) | 800 600 | ||
600 500 | |||
~ 500 | |||
1400700 1 - . , . , , , , - (0.83 ), . . 2.2 .
2.2 , . , (, >C=C< CºC) , . , , , , . (R2C=O) >C=C< 1715 1650 1, , , >C=C=C=O, 1675 1600 1 >C=C< , >C=O. , , , >C=C=O, 2100 1100 1, .
|
|
, . , OH , , , . , , , , , , >C=O. , , .
-
- , , . , , 8001000 . 1500 . , , 12001300 , , . , , 12001500 . , -, , : , , ().
-
-, , (-) . - , (. 2.27). - , , , - I 0 I.
2.27 - -: 1 -; 2 (); 3 ; 4 (); 5 ; 6 . 2 3
- , , (). . , -, . , , . .
- , , , - , (NaCl, KBr). , -, , (. . 2.3).
. , 3.5 , 6.0 . , , , .. -, , . -, , KBr .
2.3 - ( )
, | , | ||
≤ 2.5 | CsBr | ≤ 15 | |
≤ 4.0 | CsI | ≤ 40 | |
NaCl | ≤ 16.0 | CaF2 | ≤ 10 |
KBr | ≤ 25 | BaF2 | ≤ 13 |
AgCl | ≤ 22 |
- . A =lg(I 0/ I)=lg T, - (). : = elcl . () .
- , . , (. 2.2) 1-3, - , Δ. , , , . , -.
, % |
l |
a |
b |
A |
B |
C |
Δ |
2.28 ( ) : ab , ; Δ
, , , . (. . 2.28) ab (1) l =/ =lg . = f (), . , ? , . - , .
1. , 2 (. 2.28), , . (. . 2.29) .
+ |
2.29 (1) (2) ()
2. ( ) , - .
3. , , . . , , :
(2.18)
, () . (2.18) , (, ) , .. .
2.6
2.6.1
, - . , , , . , , - .
.. .. , , , , , .
:
- ( );
- ( );
- ( );
- ( );
- ( ).
, . . , , . (107 109 ) (102 100 ) .
, , (. 2.30) v 0 S 0 . S 1 1 - . , ( ) , , (). -.
ν 1 |
ν 2 |
s 1 |
s 2 |
ν 2 |
ν 1 |
ν 1 |
ν 2 |
s 0 |
ν 2 |
ν 1 |
T 1 |
2.30 ( ). , ,
, ().
- S 1 (v 0, v 1, v 2, ) ( ). hv, .
(~1013 ) . ( . 2.30 ). . . ( . 2.30 ) S 1 1. , , , , . ( ). , - , , .
1- , 1- . 1- S 1- . , . .
, S 1 S 0 ().
(I ) : I = f (l) I = f (v). - ~ 50-100 , , I = f (l).
, , , (50-100 ) (. 2.31). , . , ( ). . , Δl . 8-10 . , , () (), . (Δl≈3-5 ), Δl, . , .
I |
l, |
el |
l R |
2.31 () () : l R .
(. 2.30) , (S 1→ S 0) , (l=l), - , (hv > hv ). ό ( ) ( ).
Δl , , . , .
, , , , , ; .
I |
l |
el |
2.32 6: 1 ; 2
( ) , ( ) (. . 2.32). , , . .
, , . , , . . , , , (Al3+, Be2+, Ca2+, Mg2+, Zn2+ .). , , (Fe3+, Cu2+, Co2+, Ni2+, Cr3+ .) , .
. ( ) ( ) (φ ) (φ ) :
φ = / φ = N / N ,
N N , .
E = hv ( h , v ), :
. (2.19)
(2.19) , φ . , φ ( ) , φ . . , . , . () - , .
I N :
I = k N = k φ N ,
k .
N , (I 0) (I). :
. (2.20)
,
.
,
. (2.21)
:
. (2.22)
elcl ≪102. (2.22) (2.21) :
, (2.23)
el , ××1; l , ; ; g (), ; k , k (k k <1).
(2.23) , :
I = kc. (2.24)
I .
()
, . , , . . , , , . ( ), ( ) .
, , , (I ) (II ). (), , , .
, , .
, ( ) .
( ) . I = f (c) ( 105108 ×1) , (~104 ×1) (. . 2.33). ( ), , , .
I |
2.33 I ;
. 2.34.
2.34 - : 1 ; 2, 4 ; 3 ; 5 ; 6 ; 7
(1) (2) (3). ( ) (4) (5), (6) (7). ( ) , : 2 () , , 4 . . , , , - . ( ) .
2.6.2
107109 ×1. () I . , (2.23), :
= I ()/2.3 gI 0 φ εll, (2.25)
I () ,