Сульфирование ароматических аминов

Сульфирование первичных ароматических аминов проводят или методом «запекания» эквимольных количеств амина и концентрированной серной кислоты, или длительным нагреванием амина с избытком серной кислоты.

Реакция идет таким образом, что вначале с отщеплением воды образуется арилсульфаминовая кислота, которая далее изомеризуется с переходом сульфогруппы от азота в орто - или пара -положение ароматического кольца, что зависит от температуры, при которой ведется процесс. Например, сульфаниловая кислота образуется по следующей схеме:

Поскольку сульфирование - обратимый процесс, то можно предположить, что пара -изомер образуется как термодинамически наиболее устойчивый изомер.

Сульфирование методом «запекания» проводят в фарфоровом тигле нагреванием при температуре 180-190^оС до тех пор, пока проба сульфомассы, нейтрализованная раствором щелочи, не перестанет выделять анилин.

Сульфирование аминов с использованием избытка серной кислоты проводят в круглодонной колбе на масляной бане при температуре 180-190^оС. Конец сульфирования определяют тем же способом, что и в методе «запекания».

На практике в схемах направленного синтеза замещенных аренов часто используют введение сульфогруппы в ароматическое кольцо в качестве защитной функциональной группы. Это связано с тем, что ароматические сульфокислоты в водном растворе при 100-170^оС способны легко десульфироваться с образованием ароматических углеводородов. Например:

После окончания синтеза сульфогруппу легко удаляют нагреванием продукта в разбавленной серной кислоте.