, : , , - , - ;
, ;
;
;
;
: ;
;
;
, ;
;
;
.
.
, , , . ( . therme , dinamis ) , .
.
:
;
;
, , , .
.
, .
, (. 4.1), ..
. 4.1. : (), ()
. , .
, (. 4.2).
. 4.2. : () () ()
, ( ), . , .
|
|
, , .
, , .
( ) ( ).
- , . , .
- ( ), .
( )
, , .. (, , ..),
, (, , ).
( ) . .
, , , , (, ).
, , (, ).
(U, ) , , , , : , , , .
, ( ).
, . (∆ U) (1) (2):
∆U = U2-Uv
(, )
= U + pV,
U ; ; V .
; (∆) (1) (2):
∆ = 2 1.
, .
. .
(∆ U) (Q), (), ( = ͕ = 2-2; 1 = 4,184 ).
|
|
, . , , ( > 0), , , (< 0). , , . , . , , . , , . , ,
= p∆V,
; ∆V .
. . , , Q. , , (Q > 0), , , (Q < 0).
, :
Q ~ m ∆.
(), [/(∙)] , 1 1. 4184/( ). Q , :
Q = m ∆.
(m), [/∙)] , 1 1 .
.
, . . , , .
, ( , , ..) , .
, , , .
, , , , .
.
, , .
, .
.
.
, , .
, , , , () () . (∆ Q = 0)
- .
, - .
|
|
.
(U) - ( ) ∆ U. Q () . :
Q = ∆U + ,
Q , ; ∆ U ; , .
:
.
, , , , , , , , , , . , (. , 1842; . , 1842; . , 1847).
,
∆U = Q p∆V.
(, ∆ V = 0) , , :
∆ U=QV,
QV , .
, : , , , . (, ):
Qp = ∆U
Q
, ,
Qp = ∆U + p∆V.
∆ = ∆U + p∆V.
,
∆ = Qp
, , , .
.
, , , .
, - , :
) = const V = const;
) ;
) .
, , , .
, :
∆ = ∆ - ∆ .
∆ < 0 , ∆ > 0 (. 4.3).
, ∆ U. ∆ U < 0 - , ∆ U > 0 .
. 4.3. () ()
, ( ) ( ), :
|
|
0,5N2(.) + 1,52(.) = NH3(.) + 46,2
( )
0,5N2(.) + 1,52(.) = NH3(.); ∆ = -46,2 /.
( )
.
, , . ∆ . , .
:
;
;
1 1 1000 ;
101,3 , 1 ( 100 );
, 25 (298 ).
, , . , . , , , . 1 /.
(∆ f H 0 298) 1 - 298. .
1,52() + 0,5N2() = NH3() + 45,94
(298 ) ∆ f H 0 298 = -45,94 /.
, , ( ) , .
(∆ H 0 298) 1 298 101,3 (1 ).
25() + 3,52() = 22() + 32() + 1638
(298 ) ∆ H 0 298 = -1638 /.
, .
(∆ r H 0 298) 298 , .
, - .
, (. 4.4).
. 4.4.
. , . , . 25 . . . , U.
:
Q = ( + m ∙ C ) ∆ T
Q , ; ; ( ); ; ∆ T .
|
|
, , .
( ):
, .
, - , (. 4.5)
∆ = ∆ = ∆ HBl + ∆ 2.
. 4.5.
, : U H , , ∆ U ∆ , ∆ U = U2 U 1; ∆ = H 2 H1 U2 2 U1 1 .
.
1. (∆ r H 0) (∑ ∆ f H 0 ) (∑ ∆ f H 0 ) . ,
∆ rH 0 = ∑ ν j ∆fH 0 - ∑ ν i ∆fH 0 .
. ( ) :
2NH3(r) + 2() = CO(NH3)2(k) + 2()
∑ ∆ fH 0 -45,94 -393,51 -333,1 -241,83
∆ rH 0 = (-333,1 241,83) - (-45,94∙2 393,51) = -88,54 .
2. (∆ r H 0) (∑ ∆ C H 0 ) (∑ ∆ C H 0 ) :
∆ rH 0 = ∑ ν j ∆CH 0 - ∑ ν i ∆CH 0 .
. , , -2810 -1344 / :
612O6 → 23()
∑ ∆ CH 0 -2811 -1344
∆ rH 0 = -2811 - (-1344∙2) = -123 .
3. ( ).
.
, ; .
, , , ( ; . . , 1850 .).
, :
: ;
: - , .
(S) . .
S = k ∙ ln W,
W ; k , R/NA = 1,38110-23 /; R , 8,315/∙); NA , 6,0221023 -1.
( = 0) , W = 1 ( ).
(S) , , , ∆ S = Q/T.
: ∆S > Q/
:
;
;
;
, , ;
.
. 4.6 , .
, () (. . 4.6). , ∆ S ( ). , ( ). , ∆ S , CD. DE, ( , ..), .
. 4.6.
1 (S , /(∙). , ,
∆rS = ∑ ν j S - ∑ ν i S .
4.5. ().
ZnS(k) + 2O2() = ZnSO4(k)
S 298, /(-) 57,7 205,15 110,6
∆ rS = 110,6 (57,7 + 2∙205,15) = -357,4 /.
298 (. 2). . .
( ) , - .
1. . . . , .
2. . ( ).
∆ G = ∆ T∙ ∆ S.
.
, ∆ G . (T ∆ S) , .
∆ G .
, ∆ G < 0, , ∆ G > 0 . .
1 ; , .
∆ fG . , (∆fG298) :
∆ r G = ∑ ν j ∆fG 0 - ∑ ν i ∆fG 0 .
. :
25() + 3() → 325() + 2()
∆fG298, / -174,8 -390,2 -333,7 -237,14
∆rG = -333,7 + (-237,14) (-174,8) (-390,2) = -5,8 .
, , .. 1 .
4.1
∆H | ∆ S | ∆ G | ||
<0 | <0 | () < 0 | () > 0 | |
<0 | >0 | <0 | ||
>0 | <0 | >0 | ||
>0 | >0 | () > 0 | () < 0 |
. 4.1 .