Гравиметрический метод анализа.

Количественный анализ – заключается в определении количественного содержания отдельных составных частей сложного вещества

Гравиметрический анализ основан на точном измерении массы определяемого вещества в виде соединения или простого вещества определенного состава. Основным инструментом являются весы.

Гравиметрические методы подразделяются на две подгруппы:

I. методы осаждения

II. методы отгонки.

В методах осаждения навеску анализируемого вещества переводят в раствор, после этого определяемый элемент осаждают в виде малорастворимого соединения. Выпавший осадок отделяют фильтрованием, тщательно промывают или высушивают, и точно взвешивают. По массе осадка и его формуле рассчитывают содержание определенного элемента в % по массе.

В методах отгонки определяемый компонент удаляют в виде летучих продуктов, и по убыли в весе судят о содержании элемента.

Требования к осадкам:

Осаждаемой формой – называют то соединение, которое образуется при взаимодействии с реагентом – осадителем, а весовой формой – соединение, которое взвешивают для получения окончательного результата анализа.

Например, при определении кремния в чугунах формой осаждения является кремниевая кислота H₂SiO₃·nH₂O, а весовой формой является безводная двуокись кремния, получающаяся в результате прокаливания при температуре около 1000^оС. иногда осаждаемая и весовая форма могут представлять собой одно и тоже соединение. Например, при определении серы весовым методом ее осаждают из раствора, и взвешивают в виде сульфата бария, который при прокаливании химически не изменяется.

Этапы в гравиметрическом методе анализа:

1. Взятие точной навески вещества (минерала, сложного материала...)

2. Перевод (растворение) твердой навески в растворимое состояние тем или иным способом.

3. Осаждение определяемого компонента в виде малорастворимого соединения, которое выделяют из раствора.

4. Фильтрование.

5. Промывание

6. Высушивание (и | или прокаливание)

7. Охлаждение.

8. Взвешивание на аналитических весах.

9. Вычисление количества определяемого компонента по массе взвешенного вещества

Общая схема определения по методу осаждения:

Гравиметрический фактор (F) – отношение молекулярной массы определяемого вещества к молярной массе гравиметрической формы с коэффициентами a и b, на которые нужно умножить это отношение, чтобы молекулярные массы были эквивалентны друг другу:

F = а М(опр.в-ва) / bМ(г.ф.).

а, b – стехиометрические коэффициенты; М(опр.в-ва) – молекулярная масса определяемого вещества, г; М(г.ф.). – молекулярная масса гравиметрической

формы.

1. Расчет навески анализируемого вещества g:

а) для кристаллических осадков:

g = х ×М (опр.в-ва)×0,5/ у× М(г.ф.)

б) для аморфных осадков

g = х ×М (опр.в-ва)×0,1/ у× М(г.ф.)

где g – навеска пробы, г; х и у – стехиометрические коэффициенты в уравнениях реакций перехода определяемого вещества (х) в форму осаждения и далее в

весовую гравиметрическую форму (у); коэффициенты 0,5 и 0,1 – рекомендуемые массы весовой формы (г) соответственно для кристаллических и аморфных осадков; М (опр.в-ва) – молекулярная масса- определяемого вещества; М(г.ф.)

– молекулярная масса гравиметрической формы.

2. Расчет объема раствора реактива-осадителя V_р, производят по формуле:

V_р =1,5 × х ×Мo× g×100/ у ×М (опр.в-ва) × с ×ρ

где 1,5 – коэффициент, показывающий, во сколько раз больше необходимо взять осадителя; х и у – стехиометрические коэффициенты в уравнении реакции осаждения соответственно для реактива-осадителя и определяемого вещества; Мo и М (опр.в-ва) –молекулярные массы соответственно реактива-осадителя и

определяемого вещества; g – навеска определяемого вещества, г; с – массовая доля осадителя в растворе, %; ρ – плотность раствора-осадителя, г/см³.

3. Расчет результатов анализа:

x = mF 100/ g;

где х – массовая доля определяемого вещества, %; m – масса весовой

гравиметрической формы, г; F – гравиметрический фактор; g – масса навески, г.

ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

Пример 1. Рассчитать гравиметрический фактор при определении калия по схеме: K→ K₂PtCl₆→ Pt

Решение: Находим стехиометрическое соотношение между соединениями схемы:

2K(OB)→ K₂PtCl₆→ Pt(ГФ)

М (опр.в-ва) = М _K= 39; а = 2;

М(г.ф.). = 195; b= 1

F= 2 ∙ 39/1 ∙ 195 =0,400

Пример 2. Рассчитать навеску Fe(NO₃)₃∙ 6Н₂О, необходимую для определения железа в виде Fe₂О₃.

Уравнения реакций, протекающих при анализе:

Fе³⁺ + 3ОН^-→ Fе(ОН)₃

2 Fе(ОН)₃ → Fe₂О₃+ 3Н₂О т. е.

2 Fe(NO₃)₃(OB)→2 Fе(ОН)₃→ Fe₂О₃(ГФ)

М (опр.в-ва) = М Fe(NO₃)₃∙ 6Н₂О = 350; а = 2;

М(г.ф.) = М Fe₂О₃= 160; b = 1;

Используем формулу для расчетанавески анализируемого вещества

а) для кристаллических осадков:

g = х ×М (опр.в-ва)×0,5/ у× М(г.ф.)

б) для аморфных осадков

g = х ×М (опр.в-ва)×0,1/ у× М(г.ф.)

– молекулярная масса гравиметрической формы.

g =2 ×350× 0,1/1× 160=0, 4375г.

Пример 2. Рассчитать навеску мрамора, необходимую для определения кальция в виде СаО.

Уравнения реакций, протекающих при анализе:

СаСО₃ + 2Н⁺ →Са²⁺ + Н₂О+ СО₂↑

Са²⁺ + Н₂С₂О₄→ СаС₂О₄ + 2Н⁺

СаС₂О₄→ СаО+СО↑+СО₂↑

СаСО₃ (OB)→ Са²⁺→ СаС₂О₄ → СаО (ГФ)

Так как одна молекула СаСО₃в ходе анализа переходит в одну молекулу СаО, то в уравнении для расчета гравиметрического фактора а = b = 1. Отсюда:

М (опр.в-ва) =M СаСОз =100; а = 1

М(г.ф.) =M СаО = 56; b = 1

g =1 ×100× 0,5/1× 56=0,8927г.

Пример 3. Рассчитать объем раствора NH₄OH с массовой долей аммиака 10,4% (плотность – 0,956 г/см³), необходимый для осаждения алюминия из навески AlCl₃ массой 0,5 г.

Уравнение реакции осаждения:

AlCl₃ + 3NH₄ОН → Al(ОН)₃ + 3NH₄Cl.

Из этого уравнения видно, что для осаждения одной молекулы AlCl₃

необходимо три молекулы NH₄Cl, т. е. а=3, b= 1. Находим молекулярную массу

веществ.

V= 1,5× 3× 35,05× 0,5000×100/1×133,34×10,4×0,956 = 5,95 мл.

Задачи

121. При определении алюминия массой 0,010 г один студент использовал гравиметрический метод, основанный на осаждении аммиаком, другой – метод, основанный на осаждении оксихинолином. В каком случае можно ожидать более точный результат?

122. Какой из методов более точен и почему: а) метод, основанный на осаждении гидроксида никеля; б) метод, основанный на осаждении диметилглиоксимата никеля?

123. Какие преимущества имеет гомогенный осадитель СО(NH₂)₂ по сравнению с аммиаком при осаждении гидроксида железа (III)?

124. В каком случае образуется более чистый крупнокристаллический осадок сульфата бария по сравнению с осадком, полученным при осаждении серной кислотой?

125. Какой реагент – K₂C₂O₄, Na₂C₂O₄, H₂C₂O₄ или (NH₄)₂C₂O₄ – целесообразно использовать при осаждении оксалата кальция?

126. Какие требования предъявляются к осаждаемой и гравиметрической формам?

127. От каких факторов зависят размер и число частиц осадка?

128. Какие требования предъявляются к осадителю в гравиметрическом анализе?

129. Какими преимуществами обладают органические осадители перед неорганическими? Приведите примеры органических осадителей.

130. Из навески цемента массой 1,500 г получили 0,2105 г пирофосфата магния. Вычислить массовую долю (%) оксида магния в цементе. Ответ: 5,08%.

131. Какую массу Fe₃O₄ следует взять для получения 0,200 г Fe₂O₃. Ответ: 0,19 г.

132. Вычислить гравиметрический фактор для вычисления массы HF, определяемого по схеме: HF → CaF₂ → CaSO₄. Ответ: 0,2939.

133. Вычислить гравиметрический фактор для вычисления массы мышьяка, определяемого по схеме: As → As₂S₃ → SO₄^2- → BaSO₄. Ответ: 0,2140.

134. Вычислить гравиметрический фактор для вычисления массы СаС₂, определяемого по схеме: CaC₂ → H₂C₂ → Ag₂C₂ → AgCl. Ответ: 0,2236.

135. Из навески 1,225 г суперфосфата получили прокаленный осадок CaSO₄ массой 0,3756 г. Вычислить массовую долю (%) Ca₃(PO₄)₂ в суперфосфате. Ответ: 23,29%.

136. Из раствора хлорида магния получили осадок оксихинолината магния Mg(C₉H₆ON)₂ массой 0,2872 г. Сколько граммов магния содержится в исследуемом растворе? Ответ: 0,0223 г.

137. Технический хлорид бария содержит около 97% BaCl₂·2 H2O. Какую навеску его следует взять для получения 0,300 г осадка BaSO₄. Ответ: 0,320 г.

138. Какой объем соляной кислоты (ρ= 1,17 г/см3) потребуется для осаждения серебра в виде AgCl из 2,0 г сплава, содержащегося 22 % Ag, при использовании полуторного избытка осадителя? Ответ: 0,56 мл.

139. Какой объем Н₂SO₄ (ρ = 1,24 г/см³) потребуется для превращения 0,350 г СаО в СаSO₄? Ответ: 1,5 мл.

140. Вычислить массовую долю (%) Ag в сплаве, если из навески сплава массой 0,2466 г после соответствующей обработки получили 0,2675 г хлорида серебра. Ответ: 81,64%.

Титриметрический анализ

Титриметрический анализ основан на точном измерении объемов веществ, вступающих в химическую реакцию. В этом методе используют растворы реактивов точно известной концентрации – титранты.

Титрование – процесс медленного прибавления титранта к раствору определяемого вещества. Момент титрования, когда количество прибавленного титранта становится эквивалентным количеству определяемого вещества, называется эквивалентной точкой титрования или точкой эквивалентности. Ее определяют с помощью индикаторов или по изменению физико-химических характеристик титруемого раствора. Титриметрический анализ отличается быстротой и точностью полученных результатов. Точность вычислений до 4-х значащих цифр после запятой обуславливается возможностями аналитических весов и применяемой для анализа величиной навески вещества (0,1ч1,0 г).

По типу реакции, используемой при титровании, различают

– кислотно-основное, окислительно-восстановительное,

– осадительное

– комплексонометрическое титрование;

по способу индикации конечной точки титрования – визуальное, потенциометрическое, фотометрическое, кондуктометрическое, амперометрическое титрование.

По применяемым реагентам титриметрические методы анализа подразделяются на следующие виды:

– ацидометрическое титрование (титрант кислота – НС1 или Н₂SO₄);

– алкалиметрическое титрование (титрант – щелочь – NaOH или Ba(OH)₂);

– перманганатометрическое титрование (титрант – KМnO₄);

– хроматометрическое титрование (титрант - K₂Cr₂O₇);

– йодометрическое титрование (титрант I₂ или KI) и т.д.

Исходное вещество – химическое соединение, используемое для приготовления раствора с точно известной концентрацией (первичный стандарт), удовлетворяющее ряду требований: 1) вещество должно быть химически чистым; 2) состав вещества должен точно соответствовать формуле; 3) вещество должно быть устойчивым при хранении; 4) должно иметь возможно большую молярную массу эквивалента. Лишь немногие вещества удовлетворяют этим требованиям.

Первичный стандарт – раствор, концентрация которого точно известна, приготовленный из исходного вещества. Первичные стандарты используют как для обычных титриметрических определений, так и для установления точной концентрации растворов вторичных стандартов.

Фиксанал – запаянная ампула, в которой находится определенное количество соответствующего вещества. Фиксаналы используют для приготовления растворов первичных стандартов.

Вторичные ст андарты – растворы, приготовленные с примерно известной концентрацией, а затем их точную концентрацию устанавливают (стандартизируют) по раствору первичного стандарта.

Титрование проводят двумя способами: пипетирования и отдельных навесок.

Метод пипетирования состоит в том, что навеску анализируемого вещества растворяют в мерной колбе, доводят объем до метки и берут для титрования определенные равные (аликвотные) объемы раствора пипеткой. Для вычисления используют формулу: C₁V₁ = C₂V₂

Метод отдельных навесок – в конической колбе или стакане растворяют точную навеску в определенном количестве растворителя.

Титр – количество г. вещества содержащегося в 1 мл. раствора или эквивалентное определяемому веществу. Например, если титр H₂SO₄равен 0,0049 г/мл, это значит, что каждый мл раствора содержит 0,0049 г. серной кислоты.

Стандартный раствор (титрант) – раствор с точно известной концентрацией.

Прямое титрование – определяемое вещество в процессе титрования непосредственно реагирует с раствором титранта:

А + В → продукты реакции, где А – раствор определяемого вещества; В – раствор титранта.

Обратное титрование – к раствору определяемого вещества добавляют точно известное количество другого вещества в избытке (титрант 1); не вступившее в реакцию количество титранта 1 оттитровывают титрантом 2:

А + В₁ → продукты реакции + остаток В₁,

В₁ + В₂ → продукты реакции.

Титрование заместителя (косвенное титрование) – к раствору определяемого вещества добавляют вспомогательный раствор реагента (заведомо в избытке, для смещения равновесия реакции вправо). Продукт реакции (заместитель), количество эквивалентов которого в точности равно количеству эквивалентов определяемого вещества, оттитровывают раствором титранта:

А + Д → продукты реакции + С,

С + В → продукты реакции, где Д – раствор вспомогательного реагента; С – заместитель; В – раствор

титранта.

Эквивалент – реальная или условная частица вещества, которая в

кислотно-основной реакции эквивалентна одному иону водорода или (в

окислительно-восстановительной реакции) одному электрону.

Фактор эквивалентности [f_эквив.(А)] – число, обозначающее, какая доля реальной частицы вещества А эквивалентна одному иону водорода или одному электрону.

Молярная масса эквивалента [М(А)⋅f_эквив.(А)] – масса моля эквивалента, численно равная произведению фактора эквивалентности на молярную массу вещества.

Правило эквивалентов – вещества реагируют в объемах, обратно пропорциональных молярным концентрациям их эквивалентов:

C₁ ⋅ V₁ = C₂ ⋅V₂.

Молярная концентрация эквивалента [С(А)⋅f эквив. ] – число молей эквивалентов в 1 л раствора, моль/л.

Точка эквивалентности (т. эк.) – момент, когда определяемое вещество полностью прореагировало с раствором титранта. Т. эк. – понятие теоретическое.

Точка конца титрования (т. к. т.) – момент изменения физического свойства (изменение окраски) титруемого раствора, связанный с эквивалентностью. Чаще всего это изменение фиксируется индикаторным или инструментальным способом. Следовательно, т. к. т. – понятие практическое. Разность объемов титранта в т. эк. и т. к. т. мала, но она существует из-за неадекватности изменения физического свойства и нашей способности наблюдать его. V (т. эк.) ≠ V(т. к. т.). Этим обусловливается наличие индикаторной ошибки титрования.

Индикаторы – химические вещества, изменяющие окраску, люминесценцию или образующие осадок при изменении концентрации того или иного компонента в растворе. Существуют кислотно-основные, окислительно-восстановительные, адсорбционные и комплексонометрические (металл индикаторы) индикаторы.

ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

Пример 1. Определите массовую долю (ω, %) FeSO₄•7H₂O в препарате одним из титриметрических методов анализа, если по предварительным данным она составляет около 90%.

Решение. Для количественного определения можно использовать перманганатометрический метод анализа.

1) Объясните сущность определения, докажите, что данное вещество можно определить предлагаемым методом: определение состоит в окислении ионов Fe2+ калия перманганатом в кислой среде, при этом расод титранта эквивалентен количеству определяемого вещества.

2) Напишите уравненение реакции, обоснуйте величину молярной массы эквивалента определяемого вещества (найдите в спавочнике Лурье Ю.Ю.)

3) Обоснуйте выбор способа фиксирования конечной точки титрования: титрант окрашен (безындикаторное титрование), конечную точку титрования определяют по появлению розового окрашивания от одной избыточной капли титранта.

4) Рассчитайте массу навески анализируемого вещества, если известно его приблизительное содержание. Это можно сделать либо способом отдельных навесок, либо способом пипетирования. Выбираем метод отдельных навесок. Тогда

Рассчитанную навеску взвешивают на аналитических весах, переносят в пробирку с пробкой. Например, m_н = 0,5988 г.

5) Опишите методику и условия определения: взятую на аналитических весах навеску переносят в коническую колбу, растворяют в удобном для титрования объеме воды (20-25 см³) и добавляют 20см³ 2М H₂SO₄ и титруют 0,1М раствором KMnO₄ с точно известной концентрацией до появления розовой окраски.

6) Составьте и объясните решение задачи. Расчет проведите 2 способами:

а) по величине молярной массы эквивалента вещества;

б) по величине титра рабочего раствора по определяемому веществу.

ЗАДАЧИ

141. Определите массовую долю щавелевой кислоты одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 75%)

142. Определите массовую долю As₂O₃ одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 90%)

143. Определите массовую долю фенола одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 40%)

144. Определите массовую долю уксусной кислоты кислоты одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 80%)

145. Определите массовую долю CaCl₂ одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 75%)

146. Определите массовую долю аммония бромида одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 80%)

147. Определите массовую долю аммония хлорида одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 80%)

148. Определите массовую долю железа (II) сульфата одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 60%)

149. Определите массовую долю железа (II) хлорида одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 70%)

150. Определите массовую долю натрия хлорида одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 50%)

151. Определите массовую долю щавелевой кислоты одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 75%)

152. Определите массовую долю As₂O₃ одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 90%)

153. Определите массовую долю фенола одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 40%)

154. Определите массовую долю уксусной кислоты кислоты одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 80%)

155. Определите массовую долю CaCl₂ одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 75%)

156. Определите массовую долю аммония бромида одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 80%)

157. Определите массовую долю аммония хлорида одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 80%)

158. Определите массовую долю железа (II) сульфата одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 60%)

159. Определите массовую долю железа (III) сульфата одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 70%)

160. Определите массовую долю (NH₄)₂С₂О₄ одним из титриметрических методов анализа по схеме примера 1 (ω = 50%)

ВАРИАНТЫ

номер варианта	номера задач
01, 21, 41, 61, 81	1, 21, 41, 61, 81, 101, 121, 141
02, 22, 42, 62, 82	2, 22, 42, 62, 82, 102, 122, 142
03, 23, 43, 63, 83	3, 23, 43, 63, 83, 103, 123, 143
04, 24, 44, 64, 84	4, 24, 44, 64, 84, 104, 124, 144
05, 25, 45, 65, 85	5, 25, 45, 65, 85, 105, 125, 145
06, 26, 46, 66, 86	6, 26, 46, 66, 86, 106, 126, 146
07, 27, 47, 67, 87	7, 27, 47, 67, 87, 107, 127, 147
08, 28, 48, 68, 88	8, 28, 48, 68, 88, 108, 128, 148
09, 29, 49, 69, 89	9, 29, 49, 69, 89, 109, 129, 149
10, 30, 50, 70, 90	10, 30, 50, 70, 90, 110, 130, 150
11, 31, 51, 71, 91	11, 31, 51,71, 91, 111, 131, 151
12, 32, 52, 72, 92	12, 32, 52, 72, 92, 112, 132, 152
13, 33, 53, 73, 93	13, 33, 53, 73, 93, 113, 133, 153
14, 34, 54, 74, 94	14, 34, 54, 74, 94, 114, 134, 154
15, 35, 55, 75, 95	15, 35, 55, 75, 95, 115, 135, 155
16, 36, 56, 76, 96	16, 36, 56, 76, 96, 116, 136, 156
17, 37, 57, 77, 97	17, 37, 57, 77, 97, 117, 137, 157
18, 38, 58, 78, 98	18, 38, 58, 78, 98, 118, 138, 158
19, 39, 59, 79, 99	19, 39, 59, 79, 99, 119, 139, 159
20, 40, 60, 80, 00	20, 40, 60, 80, 100, 120, 140, 160

СПИСОК РЕКОМЕНДУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Логинов Н.Я., Воскресенский А.Г. Аналитическая химия. М.: Просвещение, 1976.

2. Алексеев В.Н. Курс качественного химического полумикроанализа. М.: Химия, 1973.

3. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989.

4. Клещев Н.Ф., Алферова Е.А. Задачник по аналитической химии. М.: Химия, 1993.

5. Дорохова Е.Н. Задачи и вопросы по аналитической химии. М.: МГУ, 1984.

6. Васильев В.П. Сборник вопросов и задач по аналитической химии. М.: Высшая школа, 1976.

7. Ярославцев А.А. Сборник задач и упражнений по аналитической химии. М.: Высшая школа, 1979.

Приложение.

Аналитическая кислотно-основная классификация катионов.

Номер группы	Ионы	Характеристика группы	Групповой реагент	Характер получаемых соединений
I	K⁺, Na⁺, NH₄⁺	Хлориды, сульфаты, основания растворимы в воде.	Не имеет	Раствор K⁺, Na⁺, NH₄⁺
II	Ag⁺, Pb²⁺	Хлориды не растворимы в разбавленных кислотах.	2 М раствор HCl	Осадок белый AgCl PbCl₂
III	Ca²⁺, Ba²⁺, (Pb²⁺)	Сульфаты не растворимы в кислотах.	1 М раствор H₂SO₄	Осадок белый CaSO₄, BaSO₄, (PbSO₄)
IV	Al³⁺, Cr³⁺, Zn²⁺, Sn²⁺, (Sb³⁺)	Основания амфотерные и растворимы в избытке щелочи.	Избыток 4 М раствора щелочи (KOH, NaOH)	Растворы [Al(OH)₄]^- [Cr(OH)₄]^- [Zn(OH)₄]^2- [Sn(OH)₃]^- ([Sb(OH)₄]^-)
V	Mg²⁺, Mn²⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Sb³⁺	Основания не растворимы в избытке щелочи.	Избыток 25% раствора аммиака (NH₃H₂O)	Осадок Mg(OH)₂ Mn(OH)₂ Fe(OH)₂ Fe(OH)₃ Sb(OH)₃,(H₃SbO₃)
VI	Cu²⁺, Co²⁺, Ni²⁺	Растворимые комплексные аммиакаты	Избыток 25% раствора аммиака NH₃H₂O	Раствор [Cu(NH₃)₄]²⁺ [Co(NH₃)₆]²⁺ [Ni(NH₃)₆]²⁺

Аналитическая классификация анионов

Группа	Анионы	Групповой реагент	Получаемые соединения
I	SO₄^2-, CO₃^2-, PO₄^3-,SiO₃^2-	Раствор BaCl₂	Осадки белого цвета BaSO₄, BaCO₃, Ba₃(PO₄)₂, BaSiO₃
II	Cl^-, S^2-	Раствор AgNO₃ в присутствии HNO₃	Осадки AgCl, Ag₂S белый черный
III	NO₃^-	-	-
IV	MoO₄^2-, WO₄^2-, VO₃^-	Металл Zn, HCl концентрированная	Раствор синий, зеленый, фиолетовый W₂O₅, Mo₂O₅, VOCl₂