Этиловый эфир 6-метил-2-оксо-4-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-карбоновой кислоты

Оксим бензофенона

 

Реактивы: бензофенон (2,0 г); гидрохлорид гидроксиламина (1,20 г); гидроксид калия (3,1 г); спирт этиловый 96 % (4,0 мл); конц. соляная кислота (6,0 мл).

В круглодонную колбу ёмкостью 25 мл помещают 2,0 г бензофенона, 1,2 г гидрохлорида гидроксиламина, 4 мл этилового спирта и 1 мл воды. К полученной смеси добавляют постепенно при встряхивании 3,1 г гидроксида калия. После добавления всего гидроксида калия колбу соединяют с дефлегматором и нагревают на плитке при спокойном кипении (необходимо следить, чтобы весь спирт конденсировался в дефлегматоре) в течение 30 мин, время от времени встряхивая реакционную массу. Смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в раствор 6,0 мл конц. соляной кислоты в 40 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают на фильтре водой, высушивают. Получают 2,12 г (98%) продукта, который перекристаллизовывают из изопропилового спирта. Температура плавления 141-142 °C.

 

Диацетат гидрохинона

Реактивы: гидрохинон (1,0 г); уксусный ангидрид (2,0 мл); конц. серная кислота.

В плоскодонной колбе емкостью 15-25 мл смешивают 1,0 г гидрохинона и 2,0 мл уксусного ангидрида и добавляют 1 каплю концентрированной серной кислоты. Реакционную массу перемешивают от руки. При этом она быстро разогревается и гидрохинон растворяется. Через 5 мин к полученному прозрачному раствору добавляют 10 мл ледяной воды (вода со льдом), размешивают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают. Получают 1,73 г (98%) продукта, который перекристаллизовы-вают примерно из 7 мл разбавленного этилового спирта (56 % по объему). Температура плавления 121-122 °С.

 

 

Бутилацетат ( Буталенко и др.)

Реактивы: уксусная кислота (5 мл); бутиловый спирт (8 мл); конц. серная кислота; 10%-ный раствор карбоната натрия; сульфат натрия.

В круглодонной колбе ёмкостью 50 мл смешивают 5 мл уксусной кислоты, 8 мл бутилового спирта и 2 капли конц. серной кислоты. Добавляют “кипелку”. Колбу соединяют с водоотделителем (насадка Дина-Старка) и обратным холодильником. Реакционную массу кипятят в течение 1 часа. Ход реакции контролируют по количеству выделившейся в насадке воды. После окончания реакции, смесь охлаждают до комнатной температуры, переливают содержимое колбы и насадки в делительную воронку, промывают водой, затем 10%-ным раствором карбоната натрия (до нейтральной реакции среды) и снова водой. Продукт высушивают над безводным сульфатом натрия, фильтруют от осушителя в перегонную колбу и перегоняют, собирая фракцию, кипящую в интервале 123-126°C. Получают 6,75 г (66%) бутилацетата. n _D²⁰ 1,3941.

Триазолин-3-тион

Реактивы: тиосемикарбазид (3,00 г); формамид (2,6 мл); 2-пропанол (3,0 мл).

В широкую термостойкую пробирку помещают 3,00 г тиосемикарбазида и 2,6 мл формамида. Полученную смесь нагревают на плитке до температуры 110 °С (температуру контролируют термометром, опущенным в реакционную массу) и далее выдерживают её при 110-120°С в течение 30 мин, периоди-чески перемешивая реакционную массу термометром. В ходе нагревания тиосемикарбазид постепенно растворяется и образуется зеленоватый вязкий раствор. После окончания реакции смесь охлаждают до комнатной температуры, к образовавшейся кристаллической каше добавляют 3,0 мл изопропилового спирта, перемешивают, охлаждают до 0°С, осадок отфиль-тровывают, быстро промывают на фильтре холодным изопропиловым спиртом, высушивают. Получают 2,87 г (86%) продукта, который перекрис-таллизовывают из 3 мл воды. Температура плавления 215-216 °С.

 

Фталимид (Бяляков и др.)

Реактивы: фталевый ангидрид (2,00 г); 25%-ный водный аммиак (2,2 мл).

В термостойкую плоскодонную колбу емкостью 25-50 мл помещают 2,00 г фталевого ангидрида и 2,2 мл 25%-ного водного раствора аммиака. Реакционную массу нагревают на плитке при помешивании до образования прозрачного раствора и, далее, до испарения всей воды. При этом на дне колбы остается расплав продукта, который при дальнейшем нагревании начинает возгоняться. Поэтому, чтобы избежать потери продукта, горло колбы следует накрыть часовым стеклом. Время нагревания на плитке после удаления воды составляет 30-60 мин. Далее колбу охлаждают до комнатной температуры, добавляют 5 мл воды. Выпавший осадок измельчают шпателем, отфильтровывают, промывают водой, высушивают. Получают 1,88 г (95%) продукта, который перекристаллизовывают из воды (1,00 г фталимида в 250 мл кипящей воды). Температура плавления 232-235 °C.

Бензальанилин ( Галкина и др.)

Реактивы: бензальдегид (3 мл); анилин (2,7 мл); спирт этиловый (7 мл).

 

В стакан ёмкостью 50 мл помещают 3 мл бензальдегида и 2,7 мл анилина. Через несколько секунд начинается реакция, протекающая с выделением тепла и воды, реакционной массе дают отстояться в течение 15 мин, затем при интенсивном перемешивании к ней добавляют 7 мл этилового спирта. Смесь оставляют на 10 мин при комнатной температуре, после чего в течение 30 мин охлаждают во льду. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, высушивают и перекристаллизовывают из 85% этанола. Получают 6 г (67%) продукта. Температура плавления 52-53 °C.

 

Этиловый эфир 6-метил-2-оксо-4-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-карбоновой кислоты

Реактивы: бензальдегид (1,7 мл); мочевина (1,00 г); ацетоуксусный эфир (3,2 мл); конц. соляная кислота (2-3 капли); спирт этиловый (6 мл).

 

В круглодонную колбу ёмкостью 25 мл последовательно помещают 1 г мочевины, 1,7 мл бензальдегида, 3,2 мл ацетоуксусного эфира, 6 мл этилового спирта и 3 капли конц. соляной кислоты. Полученную смесь нагревают при кипении с обратным холодильником в течение 1 ч. В ходе реакции сначала образуется прозрачный раствор, из которого через некоторое время (около 30 мин) начинает выделяться кристаллический осадок продукта. После окончания реакции смесь с осадком охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтровывают, промывают на фильтре небольшим количеством изопропилового спирта, высушивают. Получают 3,12 г (72%) продукта, который перекристаллизовывают из изопропилового спирта. Температура плавления 202-204 °C.