Особенности способов получения и реакционной способности двух- и многоатомных спиртов.

 

Наряду со способами аналогичными способам получения одноатомных спиртов, двухатомные спирты могут быть получены путём окисления алкенов по Вагнеру, например:

При присоединении воды к эпоксисоединениям так же получаются диолы:

 

Трёхатомный спирт – г лицерин может быть получен, например, по приведённой ниже цепи превращений:

 

Двух- и многоатомные спирты вступают во все те же реакции, в которые вступают одноатомные спирты, правда реакция может идти ступенчато, например:

 

 

 

При взаимодействии многоатомных спиртов с гидроксидами тяжелых металлов, таких как хром, свинец, висмут и медь в щелочной среде образуются хорошо растворимые в воде комплексные соединения. Медный комплекс ярко окрашен в сине-фиолетовый цвет. Для образования комплексов необходимо, чтобы гидроксильные группы в спиртах находились у соседних атомов углерода.

 

 

Незаряженные комплексы такого типа могут из водного раствора переходить в органические растворители, например, в 1,2-дихлорэтан или в хлороформ.

В трёхатомных спиртах, а так же и в спиртах с большим количеством гидроксильных групп, в образовании комплекса участвуют только два стоящих рядом гидроксила. Например, в комплексе из глицерина и катиона меди (II):

 

 

ПРИМЕНЕНИЕ И МЕДИКО-БИОЛОГИЧЕСКОЕ

ЗНАЧЕНИЕ СПИРТОВ

 

Простейший спирт – метанол очень широко применяется как исходное сырьё в многочисленных органических синтезах. Например, для синтеза формальдегида, метилмеркаптана, метиламина, сложных эфиров многих карбоновых кислот, которые в свою очередь применяются как пластификаторы, растворители, душистые вещества в парфюмерии и компоненты пищевых эссенций. Очень важным является синтез уксусной кислоты из метанола и угарного газа:

Этот способ производства уксусной кислоты вытеснил вредный с позиции экологии способ её синтеза из ацетилена через ацетальдегид по Кучерову, так как в нём получается большое количество ртутьсодержащих сточных вод.

Не менее важным является использование метанола в синтезе метилакрилата из ацетилена, угарного газа и этого спирта:

Метанол используется также как растворитель, антифриз и моторное топливо. Им растворяют пробки, образующиеся из замёрзшего конденсата в газопроводах на крайнем севере.

Метанол чрезвычайно токсичен. 7- 10 мл его достаточно для того, чтобы мужчина с массой тела около 70 кг ослеп. Выпитые по ошибке 25 – 30 мл приводят к летальному исходу. Важно знать, что токсичен не сам метанол, а продукты его окисления под действием ферментов – формальдегид и муравьиная кислота. Поэтому, если занять ферменты окислением гораздо менее опасного для человека этанола (в виде водки, принимаемой постоянно в течение трёх суток), то пациента можно спасти.

В мире производится около 30 миллионов тонн метанола в год.

Этанол применяется в производстве ацетальдегида, хлороформа, диэтилового эфира, этилацетата, уксусной кислоты, дивинила, многих душистых веществ для парфюмерии. Кроме того он применяется как растворитель лакокрасочных материалов, взрывчатых и лекарственных веществ. Этиловый спирт, получаемый путём брожения пищевого сырья, применяется при изготовлении алкогольных напитков, растворения и перекристаллизации лекарственных препаратов. Этанол – наркотик, возбуждающе действующий на организм; его постоянное (важно знать любителям пива) или периодическое, но неумеренное употребление ведёт к алкоголизму – тяжёлой болезни, заканчивающейся циррозом печени и полной деградацией личности. В мире производится около 3 миллионов тонн этанола в год.

 

Пропанол-1 широко применяется как растворитель для восков, природных и синтетических смол. Как исходное вещество в синтезе лекарственных препаратов, душистых веществ для парфюмерных композиций, сложных эфиров – растворителей лакокрасочных материалов, пестицидов.

Пропанол-2 широко применяется как растворитель ацетатов целлюлозы, этилцеллюлозы, целлофана, эфирных масел, алкалоидов. Как исходное вещество он применяется в синтезах ацетона, изорпопиламина, изопропилацетата, косметических, моющих и лекарственных средств.

Изопропиловый спирт входит в состав жидкостей для размораживания замков и в состав «жидкого ключа», помогающего отворачивать гайки, например, на колёсах автомобилей.

Бутанол-1 применяется как растворитель лакокрасочных материалов, как исходное вещество в синтезе душистых веществ для парфюмерных композиций, пластификаторов для полимерных материалов, гербицидов.

Бутанол-2 применяется как высокооктановый (ОЧ = 110) компонент моторных топлив, как исходное вещество в синтезах. В мире производится около 1 миллиона тонн бутанола-2 в год.

Изобутиловый спирт (2-метилпропанол-1) применяется как растворитель лакокрасочных материалов и азотнокислых эфиров целлюлозы (взрывчатые вещества, ракетное топливо). Он используется так же в синтезах душистых веществ, пластификаторов для полимеров, гербицидов.

Трет -бутиловый спирт (2-метипропанол-2)в огромных масштабах используется для получения путём дегидратации изобутилена (2-метилпропена), который идёт как мономер для производства полиизобутилена. Последний с малой степенью полимеризации (15 – 50) служит как присадка к моторным маслам, а с большой (десятки тысяч) как материал для защиты от коррозии аппаратов большого объёма в химической промышленности. Трет -бутиловый спирт используется так же в производстве инициаторов полимеризации.

Высшие спирты (С₆ – С₂₀) применяются по-разному в зависимости от длины углеродной цепи. Спирты (С₆ – С₈) как флотореагенты, как экстрагенты солей Co, V и U, как растворители для синтетических смол, как сырьё в производстве пластификаторов. Спирты (С₁₀ – С₂₀) как компоненты пеногасителей, смазочно-охлаждающих жидкостей, текстильно-вспомогательных веществ, косметических составов. Метакриловые эфиры спиртов (С₇ – С₉) как депрессорные присадки к моторным топливам и маслам. Натровые и аммонийные соли сернокислых эфиров спиртов (С₁₀ – С₂₀) как синтетические моющие средства, способные стирать в жёсткой и морской воде.

Этиленгликоль (1,2-этандиол) очень широко применяется как компонент антифризов для охлаждения двигателей внутреннего сгорания. Эти антифризы обеспечивают хороший отвод тепла на рабочих режимах двигателя и не замерзают при отрицательных температурах, как вода. Отечественная промышленность выпускает антифризы «Тосол –А 40» и «Тосол –А 60». Первый содержит 40% этиленгликоля и 60% воды и предназначен для работы в средней полосе России, а второй содержит 60% этиленгликоля и 40% воды и используется на крайнем севере. Кроме того этиленгликоль широко применяется в синтезе полиэтилентерефталата, из которого производят волокно лавсан (за границей терилен, дакрон, ямболен и другие). Из этиленгликоля получают так же многочисленные сложные эфиры. Например, дибутиловый эфир этиленгликоля используют как реагент для выделения Bi(III), Po(IV) и U(IV) из водных растворов. Этиленгликоль входит так же в состав гидравлических, тормозных и закалочных жидкостей. В мире производится около 20 миллионов тонн этиленгликоля в год.

Глицерин (1,2,3-триоксипропан, 1,2,3-пропантриол) применяется для производства тринитрата 1,2,3-пропантриола, неправильно называемого нитроглицерином. Нитрогглицерин одновременно является взрывчатым веществом и препаратом для снятия сердечных приступов.

Глицерин является сырьём в производстве алкидных смол, акролеина, полиуретанов. Он входит в состав эмульгаторов, моющих средств, антифризов, косметических и парфюмерных препаратов, медицинских мазей и растворов, кремов для обуви. В некоторых алкогольных напитках до 15%

глицерина. Глицерин абсолютно не токсичен. В виде фрагмента он входит в состав всех жиров и некоторых других липидов.

Пентаэритрит (2,2-диметилол-1,3-пропандиол) широко применяется как исходное вещество в синтезе синтетических смазочных масел повышающих моторесурс турбозубчатых агрегатов в 5 – 6 раз. Он является также сырьём в производстве алкидных смол, тетранитропентаэритрита, поверхностно-активных веществ и пластификаторов.

Поливиниловый спирт применяется в производстве волокон для хирургии, как компонент кровезаменяющих составов и некоторых готовых выпускных форм, например, «йодинола», как эмульгатор. В мире производится около 1 миллиона тонн поливинилового спирта в год.

 

Содержание

Кислородсодержащие органические соединения………………………………………………………………..1 Спирты. Определение……………………………………………………………………………………………………………..1

Классификация спиртов:

по типу атомов углерода, контактирующих с функциональной группой «ОН»……………………1

по количеству гидроксильных групп ……………………………………………………………………………………..2

Номенклатура и изомерия спиртов ……………………………………………………………………………………….2

Способы получения спиртов:

1. Из алканов…………………………………………………………………………………………………………………….4

2. Из алкенов…………………………………………………………………………………………………………………….4

3. Из алккинов…………………………………………………………………………………………………………………..4

4. Из алкадиенов………………………………………………………………………………………………………………5

5. Из галоидных алкилов………………………………………………………………………………………………….6

6. Из дигалоидных производных…………………………………………………………………………………….7

7. Из тригалоидных производных……………………………………………………………………………………7

8. Из аминов……………………………………………………………………………………………………………………..7

9. Из альдегидов и кетонов по реакции Меервейна-Понндорфа-Верлея……………………..7

10. Из альдегидов и кетонов путём гидрирования в присутствии катализаторов………….9

11. Из альдегидов и кетонов и галоидных алкилов путём синтезов Гриньяра…………….11

12. Из карбоновых кислот через галогенангидриды, которые гидрируют……………………11

13. Из алкоголятов……………………………………………………………………………………………………………12

14. Из сложных эфиров путём автокаталитического гидролиза…………………………………….13

15. Из сложных эфиров путём кислотного гидролиза…………………………………………………….13

16. Из сложных эфиров путём щелочного гидролиза…………………………………………………….14

17. Из сложных эфиров восстановлением по Буво и Блану……………………………………………15

18. Из сложных эфиров восстановлением комплексными гидридами…………………………15

Физические свойства спиртов…………………………………………………………………………………………16

Отношение спиртов к свету…………………………………………………………………………………………….16

Агрегатное состояние спиртов при различных температурах……………………………………….16

Зависимость температур плавления спиртов-изомеров от строения…………………………..16

Межмолекулярные водородные связи в спиртах………………………………………………………….17

Влияние водородных связей в спиртах на их физические свойства……………………………..17

Зависимость температур кипения спиртов-изомеров от строения……………………………….17

Вязкость спиртов………………………………………………………………………………………………………………17

Растворимость спиртов в воде и органических растворителях……………………………………..17

Спирты как растворители органических и неорганических веществ…………………………….18

Запах спиртов…………………………………………………………………………………………………………………..18

Химические свойства спиртов…………………………………………………………………………………………18

Спирты как слабые кислоты…………………………………………………………………………………………….19

Реакция спиртов с ацетиленидами металлов…………………………………………………………………19

Реакция спиртов с амидами щелочных металлов………………………………………………………….19

Реакция спиртов со щелочами……………………………………………………………………………………….19

Активированное нуклеофильное замещение атомов галогенов в ароматическом

ядре равновесной смесью спиртов и их алкоголятов……………………………………………………19

Реакция спиртов с активными металлами……………………………………………………………………..19

Абсолютирование этанола………………………………………………………………………………………………19

Гидролиз алкоголятов……………………………………………………………………………………………………..20

Реакция спиртов с концентрированными галогеноводородными кислотами

(реактивом Лукаса)………………………………………………………………………………………………………..20

Реакция спиртов с кислородсодержащими неорганическими кислотами…………………..20

Реакция спиртов с аммиаком и аминами……………………………………………………………………….21

Межмолекулярная дегидратация спиртов…………………………………………………………………….21

Внутримолекулярная дегидратация спиртов…………………………………………………………………22

Реакция спиртов с алкенами…………………………………………………………………………………………..22

Реакция спиртов с ацетиленом……………………………………………………………………………………….23

Реакция спиртов с алкадиенами……………………………………………………………………………………23

Реакции алкоголятов с галоидными алкилами……………………………………………………………..23

Реакция спиртов с альдегидами…………………………………………………………………………………….23

Реакция спиртов с полуацеталями………………………………………………………………………………..24

Реакция спиртов с кетонами………………………………………………………………………………………….24

Реакция спиртов с полукеталями…………………………………………………………………………………..24

Реакция спиртов с альдегидами и кетонами по Меервейну-Понндорфу-Верлею……..24

Реакция спиртов с карбоновыми кислотами – реакция этерификации………………………25

Реакция спиртов со сложными эфирами – реакция переэтерификации…………………….25

Горение спиртов…………………………………………………………………………………………………………….25

Окисление первичных спиртов до альдегидов…………………………………………………………….25

Окисление вторичных спиртов до кетонов……………………………………………………………………25

Дегидрирование первичных спиртов до альдегидов…………………………………………………..26

Дегидрирование вторичных спиртов до кетонов…………………………………………………………26

Окисление спиртов сильными окислителями в жидкой фазе в кислой среде…………..26

Особенности способов получения и реакционной способности двух- и много-

атомных спиртов…………………………………………………………………………………………………………….27

Получение диолов из алкенов по Вагнеру…………………………………………………………………….27

Получение диолов из эпоксидных соединений…………………………………………………………….28

Получение глицерина из простых и неорганических веществ……………………………………..28

Ступенчатая этерификация диолов карбоновыми кислотами………………………………………28

Образование комплексных соединений из гидроксидов тяжёлых металлов

и двух- или трёхатомных спиртов…………………………………………………………………………………..29

Применение и медико-биологическое значение спиртов……………………………………………29

Применение метанола и его токсические свойства………………………………………………………29

Применение этанола, его токсические свойства и медико-биологическое значение…………………………………………………………………………………………………………………………..30

Применение пропанола-1 ……………………………………………………………………………………………..30

Применение пропанола-2……………………………………………………………………………………………….30

Применение бутанола-1 ………………………………………………………………………………………………..30

Применение бутанола-2 …………………………………………………….…………………………………………..30

Применение изобутилового спирта……………………..…………………………………………………………31

Применение трет -бутилового спирта……………………..……………………………………………………31

Применение высших спиртов……………………..………..…………………………………………………………31

Применение этиленгликоля…………………………………………………………………………………………….31

Применение и медико-биологическое значение глицерина………………………….……….…….31

Применение пентаэритрита…………………………………………………………………………………………….31

Применение поливинилового спирта и его и медико-биологическое значение………….32

Содержание………………………………………………………………………………………………………………………32