:
DS > Q/T (1)
(Q = 0), : (DS > 0), (DS = 0).
() ( ) , , . :
S = k × ln w (2), k = R/NA - , w - - , , .
= 0 . , (w = 1), : ( ).
, . () : DS = DH /T 8 /( ), ( ) : DS = DH /T 90 /( ). :
S < S << S .
S298 [ /( ) ] (. ).
.. , :
a1A1 + a2A2 + ¼ = b1B1 + b2B2 + ¼ (*)
:
DS.. = S bi × S298(Bi) - S aj × S298(Aj), (3)
j bi -
;
S298(Bi) S298(Aj) - .
.
(DU = Q + W) (DS > Q/T), :
DU W < T DS (4)
, , (W = - p DV), (4) : DU + p DV T DS < 0 (5)
U + p V T S = H T S = G .
, , DG < 0 ( p = const, T = const).
|
|
, .. DG = 0.
, (*) DG :
DG.. = S bi × DGf,298(Bi) - S aj × DGf,298(Aj), (6)
j bi -
;
DGf,298(Bi) DGf,298(Aj) - .
. , . (. ).
, :
DG = DH DST (7)
.
( ), , (DG = 0 - ).
(), :