㳿 . , . ϳ , ' ' . ֳ , 㳿. 㳺 .
, , 쳺. , , , , - . , , . - 㳿 - . Q, , 㳿 DU :
Q = DU+ A.
U - , , , , . − 㳿, , 㳿 . 㳿 U , , 㳿.
, - 㳿, , , DU=U2-U1, DU − 㳿 U1 U2, U2 > U1, DU>0. U2< U1, DU < 0. , 㳿 ' , . − , A=pDV, DV− (V2 -V1). , -
Qp= DU+pDV
Qp=(U2 U1)+p(V2 V1);
Qp=(U2+p2)-(U1 +p1).
U+p ,
Qp=H2 H1 =DH.
ﳺ. , p=const T=const , . - Qp ﳿ D: Qp=DH.
. (1840): , . : (D.p.) D
|
|
DHx.p. = SDH - SDH.
1. 䳿 (v) l3 . 111,4 . .
' . г , , . , , Qp, ﳿ D.
1 − (ﳿ)
D0298,/ | D0298,/ | ||||
22 | +226,75 | CO | -110,52 | ||
S2 | +115,28 | CH3OH | -201,17 | ||
NO | +90,37 | C2H5OH | -235,31 | ||
C6H6 | +82,93 | H2O | -241,83 | ||
C2H4 | +52,28 | H2O | -285,84 | ||
H2S | -20,15 | NH4Cl | -315,39 | ||
NH3 | -46,19 | CO2 | -393,51 | ||
CH4 | -74,85 | Fe2O3 | -822,10 | ||
C2H6 | -84,67 | Ca(OH)2 | -986,50 | ||
1 | |||||
HCl | -92,31 | Al2O3 | -1669,80 |
2.
C2H6() +1/2 O2 = 2CO2() + 32();
D.p. = -1559,87
, 2()
H2O ().
' .
1 , .
, 25 (298 ) 1,013 ×105 , DH0 298.
, D.
, ,
2 ()+2()=26(); D=?
:
) C2H6()+31/2O2()=2 2()+2O(), D = -1559,87 ;
) () + O2()= 2(); D=-393,51 ;
) 2()+1/2O2=2(); D= -285,84 .
, . () 2, () − 3, ():
D= -1559,87-2(393,51)-3(-285,84)=+84,67 ;
D= -1559,87+787,02+857,52; 26=2+2;
DH= +84,67 .
,
DH26() = - 84,67 .
3.
25()+3O2()=22()+2O(); D=?
, , 25()=+42,36 /.
' . D 25(). :
25()=25(); D=+42,36 .
+42,36= -235,31- D25();
D 25() = -235,31-42,36= -277,76 .
D , :
DHx.p.=2(-393,51)+3(-285,84)+277,67= -1366,87 .
|
|
41. , Fe2O3 , 335,1 .
³: 2543,1 .
42. 25 䳿 24() . , .
³: 45,76 .
43. (II) , :
Fe () + () = Fe () + 2 (); D = -13.18 .
3()+1/22()=2(); D = -283,0 .
H2()+1/22 () = 2 (); D = -241,83 .
³: +27,99 .
44. 䳿 S2(). , .
³: +65.43 .
45. () , 4 () 2(). , 67,2 ?
³: 618,48 .
46. NO? NO, :
4N3 () +52() =4NO() +6 2(); D = -1168,80 .
4 NH3() + 32() = 2N2 () + 6 2 (); D = 1530,28 .
³: 90,37 .
47. 䳿 . , . , 10 ?
³: 78,97 .
48. ? , :
2() + 1/22() = 2(); D = -285,84 .
() + 2() = 2(); D = -393,61 .
4() +22 () = 22() + 2(); D = -890,31 .
³: -74,88 .
49. ? , :
Ca()+1/22()=(); D = -635,60 .
2() + 1/22 () = 2(); D = -285,84 .
()+2() = ()2(); D = -65,06 .
³: -986,50 .
50. 3135,58 . 66().
³: +49.03
51. , 165 (..) 22, ?
³: 924,88 .
52. . , 44,8 NO ?
³: 452.37 .
53. :
()+3/22()=2()+22(); D=?
, , 3 () +37,4 .
³: -726,62 .
54. 11,5 308,71 . , . 25().
³:-277,67 /.
55.
66() +71/22() =62() +2(); D =?
, , +33,9 .
³: -3135,58 .
56. 1 26(), . 1 3 ?
|
|
³: 63742,86 .
57. :
4N3()+ 32(r)=2N2()+ 62(); D = -1530,28 .
N().
³: 46,19 /.
58. 䳿 6,3 11,31 . FeS.
³: 100,26 /.
59. 1 (..) 56,053 . , . C22().
³: 226,75 /.
60. () 2() 32,53 . .
³: 635,6 .
˳: [1, . 84-95; 2, . 158-161; 3, . 265-270; 4, . 71-86].
ղ̲ вͲ
, , .
, , . . , (), ; , (). , . , ﳺ.
S , U, , ' V ., , . S, U, , V , . . : , , , , , ' . , ' : , , , ', ., ﳿ. , (S) (S1) ( S2 ) :
DSx.p.=SS0 -SS0 (5)
DS =S2 S1.
S2 > S1, DS > . S2 < S1, DS < 0.
, , DS. / ( × ). , : ( ) (S). = const = const , DG, :
DG=(2 1) (S2 -1); DG=D -DS.
G - 㳺 . , 㳿 (DG), , . ,
DG..=SDG -SDG.. (6)
, , , , DG. DG < 0, ; DG>0, . DG, ,
D G = 0 D = DS.
dz DG = D-DS , , D > 0 (). , DS > 0, |DS| > |D|, DG < 0. , (D < 0) , DS < 0 , DG > 0.
|
|
2 − DG0298
DG0298,/ | DG0298,/ | ||||
O3 | - 1138,8 | Fe | -244,3 | ||
3 | - 1128,75 | H2O | - 237,19 | ||
F34 | - 1014,2 | H2O | -228,59 | ||
3 | - 944,75 | Pb2 | -219,0 | ||
- 604,2 | CO | -137,27 | |||
- 581,61 | CH4 | -50,79 | |||
- 528,4 | NO2 | +51,84 | |||
2 | - 394,38 | NO | +86,69 | ||
Nl | - 384.03 | C2H2 | +209,20 | ||
NaF | - 541 |
1. 1 : ?
' . . (, ) , . ' 1 , ' 1 ; . - , 1 ﳿ 1 .
2.
4() + 2() 2() + 22().
' . DG0298 .
DG0298 . 2. , DG DG , , , DG0298 :
DG0298 = 2(-137,27)+2(0)-(-50,79- 394,38)=+ 170,63 .
DG0298>0, = 298 1,013 ×105 (760 . . =1 ).
3. (. 1) (. 3) DG0298 ,
()+2()=2()+2().
' . DG0 =D0 -DS0; D DS − ,
D0..=SD0 -SD0; DS0.. =SS0 -SS0.
D0.. =(- 393,51 +0) - (-110,52 - 285,84) =+2,85 ;
DS0..=(213,5+ 130,59)- (197,91 + 69,94) ==+7 6,39 =0,07639 / ( × );
DG0 =+2,85- 298 × 0,07639 =-19,91 .
3 − ﳿ S0298
S0298,/(×) | S0298, /(×) | ||||
C | 2,44 | 2 | 188,72 | ||
C | 5,69 | N2 | 191,49 | ||
Fe | 27,2 | NH3 | 192,50 | ||
Ti | 30,7 | CO | 197,91 | ||
S | 31,9 | C2H2 | 200,82 | ||
Ti2 | 50,3 | O2 | 205,03 | ||
Fe | 54,0 | H2S | 205,64 | ||
H2O | 69,94 | NO | 210,20 | ||
Fe2O3 | 89,96 | CO2 | 213,65 | ||
NH4Cl | 94,5 | C2H4 | 219,45 | ||
CH3OH | 126,8 | Cl2 | 222,95 | ||
H2 | 130,59 | NO2 | 240,46 | ||
Fe3O4 | 146,4 | PCl3 | 311,66 | ||
CH4 | 186,19 | PCl5 | 352,71 | ||
HCl | 186,68 |
4. Fe23
Fe23() + 2() =2Fe() + 2(); D = +96,61 .
, ﳿ DS = 0,1387 / ( × )? Fe23?
' . DG0 :
DG = D TDS = 96,61 - 298 × 0,1387 = +55,28 .
DG > , ; , (). , D G=0: D=DS; =D /DS=96,61/0,1387=696,5 .
, 696,5 F23. .
5. D0, DS0 DG0 ,
F23()+ 3C=2Fe+3CO.
Fe2O3 500 1000 ?
' . D0.. DS0.. (4) (5) , 䳭 3:
D0..=[3(-110,52)+2 × 0] - [-822,10+3 × 0]= - 331,56 + 822,10 = +490,54 ;
DS0.. = (2 × 27,2 +3 × 197,91)-(89,96 + 3 × 5,69)= 541,1 /.
DG0 = D0 - TDS:
DG0500 =490,54-5000,5411=219,99;
DG01000 =490,54-10000,5411=-50,56
DG500 > 0, a DG1000 < , Fe2O3 1000 500 .
|
|
61. DG298 :
) 2NaF () + Cl2() =2NaCI () + F2();
) bO2()+2Zn()=b()+2Zn().
() bO2 ()?
³: + 313,94 ; -417,4 .
62.
4l()+O2() Û 22O()+2l2(); DH = 114,42 ?
³: 891 .
63. ³ Fe3O4
Fe3O4() + () = Fe () + 2().
DG0298, . DS0298 ?
³ +24,19 ; +31,34 / ( × ).
64.
22()+ 5/2O2() = 22()+2O().
D G0298 DS0298. ﳿ .
³: -1235,15 ; 216,15 /( × ).
65. : ) ; ) . ? DS0298 . ﳿ .
³: ) 118,78 / ( × ); ) -3,25 / ( × ).
66. ,
2() + 2() =() + 2(); D = -2,85 ?
ﳿ , DG0298 .
³: +19,91 .
67.
2NO()+2() Û 2N2 ()?
³ , DG0298 .
³: −69,70 .
68. , DG0298 ,
N3 ()+l()=N41().
?
³: -92,08 .
69.
()+22()Û 3(); D = -128,05 ?
³: 385,5.
70.
4 () + 2 ()=2CO () + 22 (); D = +247,37 ?
³: 961,9 .
71. DG0298 ,
4N () + 52 () =4NO() + 62 ().
?
³: −957,77 .
72. DG0298 ,
2 () + 42() = 4() + 22().
?
³: −130,89 .
73. D0, DS0 DG0 ,
Fe23() + 2 () = 2Fe() + 2 ().
Fe2O3 500 2000 ?
³: + 96,61 ; 138,83 /; 27,2 ; -183,05 .
74. : 3 3 䳿 2? ? , DG0298 .
³: +31,24 ; -216,02 .
75. DG0298 ,
() + 2() = 4 () + 2 ().
?
³: - 142,16 .
76. D0, DS0 DG0 ,
Ti2() + 2 () =Ti () + 2 ().
iO2 1000 3000 ?
³: +722,86 ; 364,84 /; +358,02 ; -371,66 .
77. D G0298 ,
24 () + 32() = 22 () + 22 ().
?
³: -1331,21 .
78. , Fe34,
Fe34 () + () = Fe () + 2 (); D = + 34,55 .
³: 1102,4.
79. , ,
PCI5 () =l3 () + l2 (); DH = + 92,59 .
³: 509 .
80. ﳿ , :
24 ()=22 () + 2(),
N2 ()+3H2 () = 2NH3().
DS0298> 0;<0;@0?
³: 220,21 /; -198,26 /; 2,93/.
˳: [1, . 95-106; 2, . 161-163; 3, . 278-289; 4, . 71-86].
ղ̲ ʲ
, ' ( ) ( ).
, ¢, , , .
υ = Δ/Δt, , (Δ > 0), − , (Δ < 0).
, , , . , , (, ), 䳿 : , , .
, + 2 → 2 䳿 :
υ = k [] [2]. (7)
[] [2] − , , k − , , .
, . , + 2 → 2 . , 䳿 , :
υ = k[A][B]2. (8)
, , 䳿 .
1. 䳿
a) 2NO () + Cl2 () → 2NOC1 ()
) () → () + 2 ()
' .
) υ = k [NO]2[Cl2].
) − , , : υ = k, .
2.
2NO () + 2 () = 2NO2 (),
¢ 3 ?
' . ¢ :
υ = k [NO]2 [2].
¢ , , . ,
υ΄= k (3 [NO])2 (3 [2]) = 27k [NO]2 [2].
υ υ΄, , 27 .
( ) -:
, (9)
υt1 − t1 C;
υt2 t2;
γ − , 2 - 4 ( -).
3. 2,8. 20 750 ?
' . Δt = 55 , , 20 75 υ υ,' :
; .
υ'/υ = 287. 287 .
; 䳿 . , , , , . , , , .
+ C + D
(υ) (υ) , , :
υ = k[][]; υ = k[C][D].
υ = υ. :
, (10)
− .
, , . − , () (). , , .
,
a + b +... = cC + dD +...
:
(11)
, 䳿 , , , , , .
, . , .
4. (.) + 2 (.) = (.) : [] = 0,06 /; [] = 0,12 /; [] = 0,216 /. .
' . :
ϳ , :
, , 1 2 1 . 0,216 , 0,216 0,216 - 2 = 0, 432 . , :
[] = 0,06 + 0,216 = 0,276 /;
[] = 0,12 + 0,432 = 0,552 /.
5.
.
850 1. , :
/,
/,
' . , :
,
,
.
, . , /. ³ , , /. ( /) 2 2 2. , :
/,
/,
/.
, , :
,
,
,
/.
, :
/,
/,
/,
/.
81. :
a) ;
) .
, ' ?
82. :
.
, ?
83. . 4. 2, 0,05 / 0,01 / .
³: /; /.
84. 4. Ͳ, 2 2 0,03 0,012 /. ³: 0,0171 /.
85. . 0,16. /; /. , /.
³: ; .
86. , , , 120 80 . 3.
87. , 60 , 2?
88. /; /; /. .
89. /; /; /. .
³: ; /; /.
90. / /. 0,04. .
³: /; /.
91. N 2 O, , . /. , 50% N 2 O.
³: ; .
92. . , 2 ? , ?
93. . , ?
94. г
/; /; /; /. .
³: /; /.
95.
/; /; /; /. CO?
³: ; /; /.
96.
1. , : /; /.
³: /; /; /.
97. 0,1. г 0,2 0,08 /. .
³: /; /.
98. /; /; /. NO O 2.
³: ; /; /.
99. ? ³ . .
100. 0,5 0,2 /. , 20% NO.
³: 0,416.
˳: [1, . 107-129; 2, . 163-182; 3, . 289-314; 4, . 86-103].