. , . . . ( ) , , . . . , . .
, . , . , . . . , . . , , .
. . . , . . .
. . . . . . . .
- . : - , , , . : , .
. . . . . . . .
. . , , . : , , . - . , .
2.1.
(. 4) , t.
4
, , | t, | ||
2AsH3() 2As() + 3H2(); , ; V = const | P 97,8 107,4 109,1 111,4 | ||
CH3COOCH3 + NaOH C3COONa + CH3OH; NaOH, / | 10,00 7,40 6,34 5,50 4,64 3,63 2,54 | ||
CO + Cl2 COCl2; , ; V = const | P 96,5 90,0 82,9 77,9 73,5 | ||
CH2ClCOOH + H2O CH2(OH)COOH + HCl; 0,1 NaOH, 25 3 , 3 | 12,9 15,8 16,4 20,5 | ||
2FeCl3 + SnCl2 2FeCl2 + SnCl4; FeCl2, /, 0 FeCl3 , /, 0 = 0,0625 / | 1,2 3,0 7,2 16,8 40,2 | 0,01434 0,02586 0,03612 0,04502 0,05058 | |
S2O82 + 2[Mo(CN)8]4 2SO42 + 2[Mo(CN)8]3; [Mo(CN)8]4, /, [Mo(CN)8]4, /, 0 = 0,02 / | 0,01562 0,01336 0,01103 0,00961 0,00770 0,00546 | ||
33 24 + 2 + ; , ; V = const | 6,5 13,0 19,9 | P 41489,6 54386,6 65050,4 74914,6 | |
2H2O2 2H2O + O2; 0,0015 KnO4, 2 3 , 3 | 23,6 18,1 14,8 12,1 9,4 5,8 3,7 | ||
2C2H5OH + 2Br2 CH3COOC2H5 + 4HBr; ; , / | 4,24 3,14 2,49 2,24 1,78 8,14 6,10 4,45 3,73 | ||
K2S2O8 + 2KI 2K2SO4 + I2; 0,01 Na2S2O3, 25 3 , 3 | ¥ | 4,52 7,80 14,19 20,05 | |
N2O5 CCl4 O2: 2N2O5 2NO2 + N2O4 + O2; O2, 3 | ¥ | 11,4 19,9 23,9 27,2 29,5 34,75 | |
H2O2 O2: 2H2O2 O2 + 2H2O; 2, 3 | ¥ | 3,3 8,1 15,6 | |
C12H22H11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6; , /, 0 , /, 0 = 0,65 /. | t, 23,9 71,9 117,8 189,3 236,2 282,3 330,2 498,7 | 1,081 1,266 1,464 1,830 2,117 2,466 2,857 4,962 | |
N2O5 N2O4 + 0,5O2; N2O5, /. | t, 3,1 5,3 8,8 14,5 20,0 31,3 38,6 52,4 | 2,33 2,08 1,91 1,67 1,36 1,11 0,72 0,55 0,34 | |
C6H5SO2OC2H5 + + C6H11OH C2H5OC6H11 + C6H5SO2OH; C6H5SO2OH, % | 9,03 14,30 24,07 28,92 | ||
C2H5OH + HCOOH HCOOC2H5 + H2O; 0,1 ()2, 5 3 , 3 | 43,52 40,40 37,75 35,10 31,09 | ||
2H2O2 2H2O + O2; H2O2, / | 2,50 0,90 0,32 0,12 0,04 | ||
2NCl3 () N2() + 3Cl2(); N2, 3; Cl2 | ¥ | 28,5 | |
Rn Po + He; Rn, 3 | 0,102 0,062 0,044 0,033 0,025 0,019 0,016 0,007 0,003 0,002 | ||
CH3COOC2H5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH; 0,01 HCl, 10 3 , 3 | 4,9 10,4 28,2 | 61,95 50,59 42,40 29,35 | |
C2H4O() CH4() + CO(); , ; V = const | P 15,5 16,3 16,8 17,2 17,8 18,8 | ||
2NH3() N2() + 3H2(); , ; 0 , . . ., 0 = 200 . . . | 1,7 3,3 6,7 10,0 13,3 16,7 | P 1466,3 2945,9 5865,2 8837,8 11717,0 14663,0 | |
C6H5N2Cl C6H5Cl + N2; N2, 3 | ¥ | 19,3 26,0 32,6 36,0 41,3 45,0 46,5 48,3 50,4 58,3 | |
C5H5N + C2H5I C7H10N+ + I; I, /; 0 C2H5I, /, 0 = 100 / | 3,9 7,8 12,0 17,3 24,0 32,0 39,5 | ||
2C4H6() C8H12(); , ; V = const | 10,1 20,8 29,2 49,5 60,9 90,0 119,0 | 84,2 78,9 74,2 71,4 66,4 64,4 60,4 57,7 |
2.2.
|
|
|
|
k 1 k 2 T 1 T 2 (. 5), :
1. ;
2. 3;
3. t, ( 0 );
4. ; -.
. , : 1; 1×(/3)1; 1×(/3)2.
5
1, | k 1 | 2, | k 2 | 3, | t, | 0, /3 | ||
2NO2 2NO + O2 | 1,4 | 6,8 | 0,1 | |||||
Cu + (NH4)2S2O8 CuSO4 + (NH4)2SO4 | 293,2 | 0,0096 | 333,2 | 0,0400 | 313,2 | 0,05 | ||
C2H5I + NaOH C2H5OH + NaI | 288,8 | 0,00005 | 363,6 | 0,119 | 305,0 | 0,8 | ||
C6H5COH + C6H5COH C6H5CHOHCOC6H5 | 313,0 | 0,026 | 333,0 | 0,089 | 322,9 | 1,3 | ||
C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6 | 298,2 | 0,765 | 328,2 | 35,5 | 313,2 | 1,85 | ||
2NO + Br2 2NOBr | 265,2 | 0,00212 | 288,0 | 0,00268 | 273,7 | 2,0 | ||
H2 + Br2 2HBr | 574,5 | 0,0856 | 497,2 | 0,00036 | 483,2 | 0,03 | ||
H2 + Br2 2HBr | 550,7 | 0,0159 | 524,6 | 0,0026 | 568,2 | 0,1 | ||
H2 + I2 2HI | 599,0 | 0,00146 | 672,0 | 0,0568 | 648,2 | 2,83 | ||
H2 + I2 2HI | 683,0 | 0,0659 | 716,0 | 0,375 | 693,2 | 1,83 | ||
2HI H2 + I2 | 456,2 | 9,42×106 | 700,0 | 3,10×103 | 923,2 | 2,38 | ||
2HI H2 + I2 | 628,4 | 8,09×105 | 780,4 | 0,1059 | 976,2 | 1,87 | ||
2NO N2 + O2 | 1525,2 | 1251,4 | 1423,2 | 2,83 | ||||
2N2O 2N2 + O2 | 986,0 | 6,72 | 1165,0 | 977,0 | 1053,2 | 1,75 | ||
N2O5 N2O4 + 0,5O2 | 298,2 | 2,03×103 | 288,2 | 0,475×103 | 338,2 | 0,93 | ||
PH3 P + 1,5H2 | 953,2 | 0,0183 | 918,2 | 0,0038 | 988,2 | 0,87 | ||
SO2Cl2 SO2 + Cl2 | 552,2 | 0,609×104 | 593,2 | 0,132×102 | 688,2 | 2,5 | ||
CO + H2O CO2 + H2 | 288,2 | 0,00031 | 313,2 | 0,00815 | 303,2 | 3,85 | ||
COCl2 CO + Cl2 | 655,0 | 0,53×102 | 745,0 | 67,6×102 | 698,2 | 104,5 | 0,8 | |
2CH2O + NaOH HCONa + CH3OH | 323,2 | 5,5×103 | 358,2 | 294,0×103 | 368,2 | 0,5 | ||
C2H5ONa + CH3I C2H5OCH3 + NaI | 273,3 | 0,0336 | 303,2 | 2,125 | 288,2 | 0,87 | ||
CH2OHCH2Cl + KOH CH2OHCH2OH + KCl | 297,7 | 0,68 | 316,8 | 5,23 | 303,2 | 0,96 | ||
CH2ClCOOH + H2O CH2OHCOOH + HCl | 353,2 | 0,222×104 | 403,2 | 0,237×102 | 423,2 | 0,50 | ||
KClO3 + 6FeSO4 + 3H2SO4 KCl + 3Fe2(SO4)3 + 3H2O (- ) | 283,2 | 1,00 | 305,2 | 7,15 | 383,2 | 1,67 | ||
CH3COCH3 + H2O CH3COH + CH3OH ( . - .) | 298,2 | 0,653×103 | 308,2 | 1,663×103 | 313,2 | 1,60 | ||
CH3COCH3 + H2O CH3COH + CH3OH | 298,2 | 16,09×103 | 308,2 | 37,84×103 | 323,2 | 2,96 | ||
CH3COC2H5 + H2O CH3COH + C2H5OH | 273,2 | 2,056×105 | 313,2 | 109,4×105 | 298,2 | 3,55 | ||
2CH2O + NaOH HCONa + CH3OH | 323,2 | 5,5×103 | 358,2 | 294,0×103 | 338,2 | 0,5 | ||
(CH3)2SO4 + NaI CH3I + Na(CH3)SO4 | 273,2 | 0,029 | 298,2 | 1,04 | 285,8 | 3,89 | ||
C6H5CH2Br + C2H5OH C6H5CHOC2H5 + HBr | 298,2 | 1,44 | 338,2 | 2,01 | 318,2 | 2,67 |
2.3.
|
|
() . (3/). (. 6):
1. = f (P) P / = f (P);
2. ( ∞) (K) ;
3. 1;
4. , 0,5.
6
, | 1, | , | ,3/ | |||
N2 | 1,62 5,30 17,30 30,70 44,50 | 0,31 0,99 3,04 5,10 6,90 | ||||
CO2 | 4,20 8,10 11,70 16,50 24,00 | 12,73 21,20 26,40 32,20 38,60 | ||||
CO | 9,80 24,20 41,30 60,00 72,50 | 2,53 5,57 8,43 11,20 12,85 | ||||
NH3 | 10,50 21,60 42,70 65,60 85,20 | 60,40 90,30 115,70 127,00 132,40 | ||||
BaF2 | CO | 11,30 24,40 44,50 61,00 82,50 | 2,04 3,72 5,30 6,34 7,30 | |||
H2 | 27,60 43,40 57,40 72,20 86,10 | 0,447 0,698 0,915 1,142 1,352 | ||||
194,5 | N2 | 1,67 8,83 20,00 36,30 52,00 | 3,47 13,83 23,00 27,94 33,43 | |||
194,5 | CH4 | 25,60 36,70 47,80 60,50 77,00 | 15,20 19,10 22,30 25,30 28,40 | |||
194,5 | CO | 4,00 5,34 9,65 16,65 19,80 | 15,80 19,05 27,70 34,10 38,95 | |||
194,5 | Ar | 3,22 7,25 13,15 17,25 39,50 | 5,09 10,02 15,56 18,81 29,14 | |||
C2H4 | 9,35 12,45 22,50 42,60 82,50 | 39,50 42,80 49,90 56,50 64,50 | ||||
C2H4 | 2,00 4,27 10,57 29,50 91,50 | 10,40 20,80 30,50 42,40 55,20 | ||||
194,7 | Ar | 31,90 130,50 290,00 | 2,80 8,62 13,44 | |||
N2 | 5,18 16,00 33,00 45,30 74,20 | 0,99 3,04 5,08 7,04 10,31 | ||||
BaF2 | NO2 | 3,53 4,65 6,70 8,55 12,50 | 3,17 3,70 4,40 5,09 6,14 | |||
BaF2 | NO2 | 17,30 18,60 30,30 35,30 47,30 | 6,70 7,35 8,48 9,07 9,92 | |||
BaF2 | NO2 | 7,51 11,15 17,30 23,90 33,90 | 1,81 2,40 3,01 3,73 4,24 | |||
BaF2 | NO2 | 44,00 53,00 59,00 60,70 82,00 | 5,30 5,86 6,16 6,34 7,30 | |||
BaF2 | NO2 | 3,53 6,70 12,50 30,30 47,30 | 3,17 4,40 6,14 8,48 9,92 | |||
BaF2 | NO2 | 4,65 8,55 17,30 18,60 35,30 | 3,70 5,09 6,70 7,35 9,07 | |||
BaF2 | NO2 | 7,51 17,30 33,90 53,00 60,70 | 1,81 3,01 4,24 5,86 6,34 | |||
BaF2 | NO2 | 11,15 23,90 44,00 59,00 82,00 | 2,40 3,73 5,30 6,16 7,30 | |||
N2 | 1,62 5,30 17,30 30,70 44,50 | 0,31 0,99 3,04 5,10 6,90 | ||||
CO | 9,80 24,20 41,30 60,00 72,50 | 2,53 5,57 8,43 11,20 12,85 | ||||
CO2 | 4,20 8,10 11,70 16,50 24,00 | 12,73 21,20 26,40 32,20 38,60 |
|
|
2.1. CH3Br + H2O CH3OH + HBr , :
t, | 4,8 | 8,3 | 15,0 | 23,3 | 33,3 | 50,0 | ¥ |
3O, / | 12,0 | 18,7 | 28,9 | 37,9 | 45,0 | 51,6 | 57,2 |
. CH3Br (/). CH3OH. t 3Br 3Br = 0 x, 0 CH3Br. 0 CH3Br CH3OH ( 0 = ¥).
:
t, | 4,8 | 8,3 | 15,0 | 23,3 | 33,3 | 50,0 | |
3Br, / | 57,2 | 45,2 | 38,5 | 28,3 | 19,3 | 12,2 | 5,6 |
. , (, ) . .
:
0 ; t.
:
t, | 4,8 | 8,3 | 15,0 | 23,3 | 33,3 | 50,0 |
k 1, 1 | 0,0491 | 0,0477 | 0,0469 | 0,0466 | 0,0464 | 0,0465 |
k 2, ×1×1 | 0,967 | 1,020 | 1,180 | 1,470 | 1,940 | 3,220 |
k 3 × 103, 2×1×2 | 0,0191 | 0,0222 | 0,0314 | 0,0510 | 0,0963 | 0,3158 |
. , .
, k cp = 0,0472 1.
2.2. N2O5 298 (V = const). N2O5() N2O4() + 0,5O2() :
t, | 0,33 | 0,50 | 0,67 | 0,83 | 1,67 | 2,33 |
, | 44665,5 | 45925,0 | 47078,0 | 48144,4 | 52476,3 | 54862,2 |
P 0 = 41080 .
. , = const.
. t N2O5 . N2O4= x; P O2= . N2O5 t
P N2O5= P 0 x,
P 0 N2O5.
t:
= 0 + + = 0 + .
= 2 × ( 0).
N2O5= P 0 x = 3 P 0 2 .
P N2O5 t:
t, | 0,33 | 0,50 | 0,67 | 0,83 | 1,67 | 2,33 |
N2O5, | 33909,0 | 31390,0 | 29084,0 | 26951,2 | 18287,4 | 13515,6 |
(.1 4):
|
|
1) N2O5= f (t);
2) ln N2O5= f (t);
3) 1/ N2O5 = f (t);
4) 1/ 2N2O5 = f (t).
:
t, | N2O5, | ln N2O5 | (1/ N2O5) × 105, 1 | (1/ 2N2O5) × 1010, 2 |
41080,0 | 10,623 | 2,43 | 5,93 | |
0,33 | 33909,0 | 10,431 | 2,95 | 8,70 |
0,50 | 31390,0 | 10,354 | 3,19 | 10,15 |
0,67 | 29084,0 | 10,278 | 3,44 | 11,82 |
0,83 | 26951,2 | 10,202 | 3,71 | 13,77 |
1,67 | 18287,4 | 9,814 | 5,47 | 29,90 |
2,33 | 13515,6 | 9,512 | 7,40 | 54,74 |
. 1 N2O5= f (t)
. 2 ln N2O5= f (t)
. 3 1/ N2O5= f (t)
. 4 1/ 2N2O5= f (t)
ln N2O5 t (. . 2), , .
2.3. , 273 280 4,04×105 7,72×105 1.
. :
; R , 8,31 /(×).
1 2,
kT 1 kT 2 1
2 .
, :
1 = 273 , kT 1= 4,04×105 c1;
2 = 280 , kT 2= 7,72×105 c1;
/ = 58,76 /.
2.4. 2 2 , 413 2,4×104 1, 458 9,2×103 1.
. , -:
2,24.
2.5. 1 273 ( ..):
, | 0,600 | 1,227 | 2,480 | 5,360 |
,3/ | 1,12 | 2,22 | 4,22 | 8,02 |
, 2 .
. () () :
,
∞ ( );
K .
:
.
:
, | 0,600 | 1,227 | 2,480 | 5,360 |
/ ,3 | 0,536 | 0,553 | 0,588 | 0,668 |
P / = f (P) (. 5). , , . ∞ , , ,
; ∞ = 36,06 3/.
; .
:
.
() :
.
, 2 ,
.
. 5 P / = f (P)
1. .., .. (). .: - . ., 2009. 527 .
2. .., .. (). .: , 2001. 687 .
3. : . : 2 . / .., .., .. .: . .. 3- ., . .: . ., 2001. . 1 512 ., . 2 319 .
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1
,
,
0 = + b + 1 2
D 0 f ,298, | S 0298, | 0 P = f (T), | , | |||
b ×103 | 1 ×105 | |||||
Ag () | 42,55 | 23,97 | 5,27 | 0,25 | 273 1234 | |
Al2O3() | 1675,69 | 50,92 | 114,56 | 12,89 | 34,31 | 298 1800 |
Al2(SO4)3() | 3441,80 | 239,20 | 366,31 | 62,59 | 112,47 | 298 1100 |
BaCO3() | 1210,85 | 112,13 | 86,90 | 48,95 | 11,97 | 298 1040 |
BaO() | 553,54 | 70,29 | 53,30 | 4,35 | 8,28 | 298 1270 |
Ba(OH)2() | 943,49 | 100,83 | 70,71 | 91,63 | 298 681 | |
Br2() | 30,91 | 245,37 | 37,32 | 0,50 | 1,26 | 298 1600 |
() | 5,74 | 16,86 | 4,77 | 8,54 | 298 2500 | |
() | 110,53 | 197,55 | 28,41 | 4,10 | 0,46 | 298 2500 |
2() | 393,51 | 213,66 | 44,14 | 9,04 | 8,54 | 298 2500 |
CS2() | 116,70 | 237,77 | 52,09 | 6,69 | 7,53 | 298 1800 |
3() | 1206,83 | 91,71 | 104,52 | 21,92 | 25,94 | 298 1200 |
() | 635,09 | 38,07 | 49,62 | 4,52 | 6,95 | 298 1800 |
()2() | 985,12 | 83,39 | 105,19 | 12,01 | 19,00 | 298 600 |
Cl2() | 222,98 | 37,03 | 0,67 | 2,85 | 298 3000 | |
CuO() | 162,00 | 42,63 | 43,83 | 16,77 | 5,88 | 298 1359 |
CuS() | 53,14 | 66,53 | 44,35 | 11,05 | 298 1273 | |
Fe-a() | 27,15 | 17,24 | 24,77 | 298 700 | ||
FeO() | 264,85 | 60,75 | 50,80 | 8,61 | 3,31 | 298 1650 |
Fe2O3() | 822,16 | 87,45 | 97,74 | 72,13 | 12,89 | 298 1000 |
Fe3O4() | 1117,13 | 146,19 | 86,27 | 208,92 | 298 866 | |
FeS2() | 177,40 | 52,93 | 74,81 | 5,52 | 12,76 | 298 1000 |
2() | 130,52 | 27,28 | 3,26 | 0,50 | 298 3000 | |
HBr() | 36,38 | 198,58 | 26,15 | 5,86 | 1,09 | 298 1600 |
HCl() | 92,31 | 186,79 | 26,53 | 4,60 | 1,09 | 298 2000 |
2() | 241,81 | 188,72 | 30,00 | 10,71 | 0,33 | 298 2500 |
2() | 285,83 | 69,95 | 39,02 | 76,64 | 11,96 | 273 380 |
2S() | 20,60 | 205,70 | 29,37 | 15,40 | 298 1800 | |
KOH() | 424,72 | 79,28 | 42,66 | 76,79 | 298 522 | |
K2CO3() | 1150,18 | 155,52 | 80,29 | 109,04 | 630 1171 | |
MgCO3() | 1095,85 | 65,10 | 77,91 | 57,74 | 17,41 | 298 750 |
MgO() | 601,49 | 27,07 | 48,98 | 3,14 | 11,44 | 298 3000 |
Mg(OH)2() | 924,66 | 63,18 | 46,99 | 102,85 | 298 541 | |
N2() | 191,50 | 27,88 | 4,27 | 298 2500 | ||
NH3() | 45,94 | 192,66 | 29,80 | 25,48 | 1,67 | 298 1800 |
NO() | 91,26 | 210,64 | 29,58 | 3,85 | 0,59 | 298 2500 |
NO2() | 34,19 | 240,06 | 41,16 | 11,33 | 7,02 | 298 1500 |
NaHCO3() | 947,30 | 102,10 | 44,89 | 143,89 | 298 500 | |
Na2CO3-a() | 1130,80 | 138,80 | 70,63 | 135,60 | 298 723 | |
NiO-a() | 239,74 | 37,99 | 20,88 | 157,23 | 16,28 | 298 525 |
NiS() | 79,50 | 52,97 | 38,70 | 26,78 | 273 597 | |
O2() | 205,04 | 31,46 | 3,39 | 3,77 | 298 3000 | |
PbO() | 217,61 | 68,70 | 37,87 | 26,78 | 298 1000 | |
PbSO4() | 920,48 | 148,57 | 45,86 | 129,70 | 17,57 | 298 1100 |
S(.) | 31,92 | 22,68 | 273 368 | |||
S2() | 128,37 | 228,03 | 36,11 | 1,09 | 3,51 | 298 2000 |
SO2() | 296,90 | 248,07 | 46,19 | 7,87 | 7,70 | 298 2000 |
SO3() | 395,85 | 256,69 | 64,98 | 11,75 | 16,37 | 298 1300 |
Sn() | 51,55 | 21,59 | 18,10 | 298 505 | ||
SnO2() | 580,74 | 52,30 | 73,85 | 10,04 | 21,59 | 298 1500 |
Ti() | 30,63 | 21,10 | 10,54 | 298 1155 | ||
TiO2() | 944,75 | 50,33 | 62,86 | 11,36 | 9,96 | 298 2140 |
ZnO() | 348,11 | 43,51 | 48,99 | 5,10 | 9,12 | 298 1600 |
ZnS() | 205,18 | 57,66 | 49,25 | 5,27 | 4,85 | 298 1290 |
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