- .
, (, )
Ap = 0; G - G = 0; G = G (2)
( ).
, , , ( ), , -:
G' = G' (3)
G = G (4)
- dT, - :
dG = dG (5)
- :
dG = VdP SdT (6)
.
(6) (5)
VdP - SdT = VdP - SdT (7)
(8)
(S - S) (V- V) - .
(9)
(9) (8)
(10)
∆ H ∆ V - , T - .
(10) -. (10) (. 1) dP/dT dT/dP - .
. - . , . , (10) V> V. dP/dT, , dT/dP (dT/dP > 0). , ( . 1 . . 1 ). , . (, 374,12) . , .
- .
. 1.
: 1 - (); II- ; III - .
: - ; - ; - .
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- , .
. (10) , dP / dT dT / dP, . , . dT / dP . , , (V - V) < 0. ( ).
, .
- (10) :
1) ∆ V =(V - V) >> 0 (, .. V ≈ 22400 2, V ≈ 18 3), V , ∆ V ≈ V.
2) ( ) . , , .
(11)
(11) (10) :
(12)
(13)
(14)
: . . , , ∆ . ∆ .
- (14) 1 2, 1 2 ∆ ,
(15)
(16)
(R - 8,314 / ).
(15), (16) . lnP = f (1/ T) lgP = f (1/ T) (. 2). (17):
(17)
∆ (17) , . .
∆ (50...100) , lgP = f (1/ T).
, , . , , , .
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