, , , .. . , , [24, 25]. , -, -, - ..
, , , .. . , . , , , , . :
1. . , .
2. 2 .
3. () 2, .
, , , , .. , [26, 27]. , : , , , .
. , .. . , 1). , . 2 1). . , , 2). , , .. .
|
|
, , , , -, , -, . , , , : , , .
. , , .
, -, , -, .
, :
1. .
2. .
3. .
4. .
, .
, . , , [4], .
-:
W =k (4)
W ;
, , , , , .
k, , .. , . , (4), , . , , . (, m A) , :
m = m A+ m B+ (5)
.
, , . :
dC / d t= k (6)
.. .
, , [ C ] , d [ C ]/ d τ
|
|
:
d [ C ]/ d τ= k C, (7)
,
τ ,
d [ C ]/ d τ ,
k .
τ1 ( ).
(7) :
, (8)
lnC =kτ+ S (9)
lg [ C ]=(k/2,303)ּτ+ S (10)
S .
, .
, . :
d [C]/ d τ = kC2 (11)
:
(12)
(1/ C)1/ C 0=kτ (13)
" " [ ] , τ ; C o . , 1/ .
, , 2-. , . . , .. , ( , ). , , . , , .
:
1. . , , , , . , , , .
2. . , , ( ) , . , . lgC t, (10) . 50 % . , , , / t ( (13) , I / 2t.
3. . ( , , ) :
, (14)
:
k=(1/t2t1) ln (C 1/ C 2)=2,303/[ lg (C 1/ C 2)]. 15)
|
|
(8) :
k=(2,303/t1/2) lg (1/½)=0,693/t1/2, (16)
, :
t1/2=0693/k, (17)
.. (17) . , , (13) , ..
t1/2 = 1/k . (18)
n- ( 1-):
t1/2~1/ n-1. (19)
.
, . , , . .
. :
dln k/d T = E / RT 2, (20)
. (20) - :
dln kc/d T =D U / RT 2, (21)
D U .
, , . , , . "" , .. . .
dT / T 2= d (1/ T), (22)
(20) :
ln k/ d (1/ T)= E / R. (23)
, , , :
ln k= (E / RT)+ A, (24)
, .. ln k (1/ ) . ( ) ln k(1/ T) E / R.
(20) , E ¹ f (T), k= k¥ eE/RT, k¥ . k¥ . , k, , , :
k= A eE/RT (25)
, lg k 1/ . .
. , , , , :
[ C ]+½{ O 2}={ CO }
:
1. ;
|
|
2. - () ;
3. ;
4. .
, (. 2) , "". - .
, . , , (. (20) (25)).
, , , , , - , ..
, , 0,01-0,10 0,42-1,3 / (100-300 /) (. 3).
1
- 1350, 1500 1650
t, | [ C ], % | |||||
=10 3/ | =5 3/ | |||||
1350 | 1500 | 1650 | 1350 | 1500 | 1650 | |
2,0 | 3,68 | 3,52 | 3,46 | |||
5,0 | 2,51 | 2,25 | 2,05 | 3,44 | 3,32 | 3,17 |
7,0 | 1,77 | 1,43 | 1,10 | |||
10,0 | 0,63 | 0,46 | 0,31 | 2,40 | 2,10 | 1,82 |
12,0 | 0,40 | 0,22 | 0,10 | |||
15,0 | 0,20 | 0,07 | 1,40 | 0,88 | 0,57 | |
17,0 | 0,12 | 0,97 | 0,42 | 0,22 | ||
20,0 | 0,06 | 0,55 | 0,14 | 0,05 | ||
25,0 | 0,18 | 0,03 | ||||
30,0 | 0,06 |
F - . . 3 lg k1/ T 0,6 % 0,5 % 5,0 3/ ( 3) 10,0 3/ ( 2 4). 1 . (tg a) 1142 , ,
E a= 2,303 tg a=21,8 / (26)
10 3/ 4650 1 (9,466 /-1), .. 5 3 /.
0,5 % 16 /-1 (66,976 /-1) 5,0 3/ 18,5 /-1 (77,441 /-1) 10,0 3/, .. 3-4 , .
, . [ C ]>0,3-0,6 % , , . , [ C ]=0,3-0,6 % , , () .
, , , , . , . . , , .
, , , , .
|
|
( ) , (). , . , [24, 35, 37]. , :
1. , (6), , , /2, / 1/.
2. , , .
3. .. [24], , , , , "".
4. : [35] RT, .. (1500-2000 ) 2-5 / (9-22 /), 10-40 / (40-180 /).
( ), :
1. .
2. .
3. , [24, 37, 38].
4. , , ; 10-40 / (40-180 /) .
, , :
1. .
2. , .. , (>50 / >200 /).
, , .4. , , , . , , .