Индикаторы, используемые в неводном титровании

При титровании в неводной среде используют достаточно ограниченный круг индикаторов. Чаще всего это:

1. Кристаллический фиолетовый: Используется 0,5% вес / об раствор в ледяной уксусной кислоте. Изменяет цвет от фиолетового до синего, затем зеленый, затем зеленовато-желтый, в реакциях, в которых основания, такие как пиридин титрируются хлорной кислотой.
2. Метиловый красный: Используется в качестве 0,2% вес / об раствора в диоксан, изменение цвета с желтого до красного.

3. Нафтолбензеин: при использовании в качестве 0,2% вес / об раствора в этановой кислоте дает желто-зеленое изменение цвета.

4. Хинальдиновый красный: используется в качестве индикатора для определения наркотиков в растворе диметилформамида. 0,1% вес / об раствора в этаноле дает изменение цвета от фиолетово-красного до бледно-зеленого.
5. Тимоловый синий: широко используется в качестве индикатора для титрования веществ, являющихся кислотами в диметилформамиде. 0,2% вес / об раствор в метаноле дает резкое изменение цвета от желтого до синего в конечной точке титрования.

Титранты метода

Титранты, используемые при титровании слабых кислот, должны быть сильными основаниями, а также должны быть стабильными. Спиртовые растворы натрия и калия гидроксидов являются удовлетворительными титрантами для умеренно слабых кислот. Растворы калия и натрия метоксида в бензол-метаноле лучшие титранты для слабых кислот.
При титровании большинства слабых кислот, результаты значительно улучшаются при титровании метоксидом в бензол-метаноле вместо метоксида в одиночку с метанолом.
Четвертичные аммонийные гидроксиды, в частности тетрабутиламмония гидроксид, имеет по меньшей мере два явных преимущества по сравнению с другими титрантами. Один тот факт, что тетраалкиламмонийные соли, как правило, растворимы в неводном растворителе, в отличие от
солей щелочных гидроксидов или алкоголятов. Другим преимуществом является то, что значительно отличаются потенциометрические кривые.

Используются следующие растворы титрантов:

- 0,1 моль/дм3 КОН в этаноле и 0,05 моль/дм3 КОН в смешанном растворителе этанол — вода;

- 0,1 моль/дм3 NaОН в смешанном растворителе этанол - бензол;

-0,1 моль/дм3 натрия метанолята СН3ОNa в метаноле;

-0,1 моль/дм3 тетраэтиламмония гидроокисид [(С2Н5)4М]0Н в смешанном растворителе метанол - бензол.
При титровании оснований в кислых растворителях (муравьиная, уксусная кислота, уксусный ангидрид и их смеси с другими растворителями) в качестве титранта чаще всего применяют раствор хлорной кислоты HC1O4 в безводной уксусной кислоте. Иногда используют раствор хлорной кислоты в нитрометане или в диоксане.

Из всех неорганических кислот, растворяющихся в безводной уксусной кислоте, хлорная кислота является наиболее сильной и диссоциирует по схеме:

HClO₄ + CH₃COOH = ClO₄⁻ + CH₃COOH₂⁺

В роли титрующего реагента выступают катионы ацетония CH3COOH+2.

Используются следующие растворы титранта:

- 0,1 моль/дм3 НС104 в безводной уксусной кислоте(также используют растворы 0,05; 0,02 и 0,01 моль/дм3 в этом же растворителе);

- 0,1 моль/дм3 НС104 в метаноле;

- 0,1 моль/дм3 НС104 в нитрометане (также используется раствор 0,05 моль/дм3 в этом же растворителе).