3
07-307 ______________ (..)
2016
充.3
( )4
1. 4
2. ⅅ.7
2.1. ................................................................9
2.2. [5] P510
2.3. P6,12
2.4. ⅅ.15
ⅅ...18
-, , , , [1]. , , , , , , , , , [2]. , , .. [3]. . , , [4].
, , - - .
, . , . , .
|
|
( )
1.
(). - . , , : . ( Ag/AgCl) , . - , , /, , - .
- [5], , , , . , -. . . . - .
() - . () . , , [6].
- - , . O2, CO2, H2O, ..
, , , . ( " Chem-FETs). "" ( , , ..) . , , .
|
|
(LAPS) -- (EIS) - , . , ISFET, / . LAPS , , , EIS . ISFET , , . , , , ( ) , . .
, . - , . , . , , , , . . , , , , .
2.
- - [7].
( pillararenes), , Ogoshi . [8], [9-16]. , , , π- , -, , , , , , , , ..
[n] (Pn , n = 515, . 1), (515), [17-22]. , -, - , , [23-33]. - , .
|
|
.1. [9]
2.1. .
- , , , .. , , π- , ( 1).
1.
2.2. [5] P5
P5, , , ~ 4.7 . P5 , [34].
- P5 () [35, 36]. 1,4 - [N-(N`-)] P5 [37].
, , , , -- ππ , / . , . P5 P5- .
, , , . , . (F-), F- , , . 2012 . [38] P5- , . [ (1.25 0.08) ×104 M-1 ] - C-HF- . [39, 40] P5- -.
. CP5, , (Au) (Pd) [41]. [42] P5- 10 (8), P5. , . (IV) (VI) 1:1 (/). HNO3 U (VI) Th(IV). (III), (III) 1 HNO3 (Br6-COSAN). P5 (Co2+, Cu2+,Ni2+, Zn2+, Cd2+, Pb2+, Ag2+ Hg2+). Hg2+ 1:1 (Ka) 103 M-1 C2H5OH/H2O (v/v, 3/2). . P5 10 (DGA) (9) Am(III) Eu(III) [43]. , DGA . .
|
|
P5 - [44]. 10 P5- (LCST), , - , CB [45]. [46] LCST-, - P5 1,3- . , / LCST-.
[47] CP5 . 129Xe-NMR MRI - . [48] P5 -, , pH 1 4.
2.3. P6
P6 , (~5.8 ), P5, (. 2), [49]. , P6, , - 6 .
.2. 6 .
- - P n (n = 5, 6) n- [50, 51], - P6 [.1, (10)] 1:1 (334 24) M-1 , - P5 (11) . 1- [3,5 - () ] , [5][1] (12) P6 (13) [52]. 104 M-1 P6 P6, 103 M-1 [5][1]. P5,6 [EtP5 (4) EtP6 (14)] [3,5 - () ] (BArF) [53]. ?units EtP6 [ Ka = (3.4 0.2) × 103 M-1], EtP5-, EtP5 n- , EtP6. 1:1 P6 (15) , - 2.2 ×102 M-1, P6 [54]. P6 () (16) , 105 M-1, P5 15 M-1 [55].
P6 (17) [56]. . (Ka) (2.1 0.3) ×105 (3.8 0.2) × 104 M-1 2,6 - 2- . CT- (λmax = 466 ) P6 , (T BF4) - , P5 P7 [57]. . CT π- . 103 M-1.
|
|
P6 - 1:1 (Fc+), (Cob+), [58]. , - P6 Fc+ Cob+ (2.0 0.1) × 104 (3.1 0.1) × 104 M-1 (CHCl3/CH3CN = 5/1, v/v) . P6 LCST [59]. 1:1 [ Ka = (1.01 0.003) ×103 M-1]. - - , .
, , . -, , - . -, . -, , , , , , , , . -, . , , , , . , , , , , ..
2.4.
. , , , ., , . .
[60] , , . Cu2+ . [5] pH . , Cu2+ Fe3+ Ag+, . [5]. Cu2+ , . [5] 1.0×10-6 1.0×10-2 M Cu2+ 3.0×10-7 . , , , , (II) . (.3). [5] 20 , , . - [5] , EIS. , , . [5] , , .
3. , .
[61,62] 5 n-, .
(, , , ) 1,4- 5 , [63]. (29.8 M-1), CH···N , - , , , , MALDI-TOF- -.
. [64] 1,4-[5], Na+ K+. Na+ K+ , . . , Na+ K+. Na+ K+ .
1,4-[5]- 10 % 1,4--[5], 30 % 60 % . 30 % 70 % . , . 1 3 .
, Li+, Na+, K+, Rb+ Cs+ - - . Li+ , - (.4).
4 - : Li+ (), Na+ (), K+ (), Rb+(), Cs+()
, , . , , . , , , . , Na+ , +. , + 36 , Na+ - 6. , , , + 25 / , Na+.
, 10 , , . , 0 . Li+, Rb+, Cs+ . Na+ 1.180.03 0.920.03 , 1,4-[5]. K+ 1.440.08 1.220.02 , 1,4-[5]. , , . . Na+ K+ , .
Na+ 100 180 , K+- 1 10 . .5 , . Na+ 40.81 . Na+ , . K+ , 2.28 . , K+. , P[5]A K+ 10 . 7 .
5 Na+ K+
* * *
, . , , . , , P[5]A, .
, . -, . -, . -, , . , , , , , , . , , , , ..