()
5.1.
- . (1751-1825). 1787-1788 . (, ) , .
: - - . 1853 . , 1846 . .
5.2. -
- - .
.
50 . .
5.3.
:
: :
1. KMnO4
2. Na2S2O3 (. - KI)
3. I2
4. () K2Cr2O7
5. KBrO3
6. KIO3
5.4. -
, , , .
,
.
, , , .
,
.
- . .
- . . . -- .
- .
:
(55)
- ;
. -
. ;
R - , 8,314 / . ;
- , ;
n - ;
F - , 96500 ;
[.] [.] - ( ) .
(, ) . , , 25 , (55) :
|
|
. (56)
, 20-22 :
. (57)
- , , , .. , ( = 298 , = , = 1 /3).
, , . .
,
j, | |
+1,46 | |
-0,93 |
- :
1. - , .
2. ( ) , .
3. ( ) , .
4. - , .
-- , , . - -. , , , .
5.5.
1. (55).
2. , - , , , .
,
.
3. , , . , j. j .
4. , .. + -. , , , . , :
( . 3 4) :
.
5. - (), , , , .. , , . , -
|
|
:
.
6. - .
7. , . , . , Fe2+ 0,944 . , Fe3+ , , [Fe(PO4)2]3-, Fe3+ 0,712 .
5.6. ,
-
- -, .
1. . -- . , , - , . .
2. , , , (. 2.4), - .
1. , 0,4 . - , .. .
2. 108. :
, (58)
- ;
- ;
- ;
n - , - .
, , .
5.7. -
- , . . . , .
1. . , . :
.1 + .2 .1 + .2
: , (59)
k - ;
[1], [2] - .
, , -, , [1], [2].
, . :
0,05 /3 , . , -- . .
|
|
- - .
2. . . .
3. . -, 10 ºC 2-4 . , , . , .
70-80 , , .
4. . - . .
-- . , , .
, . , Mn2+, . Mn2+ , .
5.8. -
()
.. (1872-1930) , -, . , , . - , . , , , , .. , .. .
, , - , , -. , - . , , ; , - ; , - .
- : , - .
. , Fe2+ . Cl- - - - . Fe2+ Cl-. KMnO4 Fe2+ Cl-, .. , , . , Cl2 , KMnO4 Fe2+ .
|
|
.
5.9.
- , . - , - . :
, (60)
- , ;
- , ;
- , ;
- , .
. 8 , . , , 1 /3.
8
-
. .., 3 | ||
. . | ||
99,9 | ||
. . | ||
. . | ||
100,1 |
. 9 - Fe2+ , [+] = 1/3.
9
Fe2+
KMnO4, 3 | j | j, |
0,77 | ||
0,828 | ||
0,886 | ||
99,9 | 0,944 | |
1,387 | ||
100,1 | 1,475 | |
1,487 | ||
1,51 |
. 7 FeSO4 [H+] = 1 /3. (. 6, . 80). .
. 7. FeSO4
-- , - ; - .. ..
5.9.1.
1. - , , .. .. , 50 % .. ( ..) 100 % .. ( ..).
2. , .
3. ( ).
4. : ) - .. ..; ) ; ) +, .
5. - , - . , .
5.10.
- :
1. . .
|
|
, , . - , KMnO4 . , , .
2. . , , .
1. , . (. 2.9.4) . , . Fe3+ - . Fe3+ - , .
2. . ( ) (. 2.9.2), . , , . .
- - .
( ) . -. .. , .
3. - (--). , - (. 2.9.4). - . , - - , . Ind. , Ind. - , :
.
- . (55) , :
.
- - , () ( - ).
, , 1/10 10/1 (. 2.9.5). , - .
, .
, .
(61)
- - . -- , 0,059/n , - 0,059/n , - .
- , , 2.9.5. :
) ;
) , .
-, < +0,76 . , .
- , +0,76 , . : , .
- , . , - .
5.10.1. -
- . , - : - ( ). , . - - . , .
5.11. .
5.11.1.
, - , 0,4 . . , , (II) KMnO4, - Na2S2O3 . .
5.11.2.
, - .
. , . I - I2, II - Na2S2O3.
5.11.3.
, , : KMnO4, Na3AsO4, CuSO4. KI, Na2S2O3.
, - , , 3.
HCl, CaCl2 CaC2O4, 224 () KMnO4.
5.12.
, , : . , .
, .
, , , - , , .
5.13.
, - KMnO4 ( - ). - . :
- :
.
KMnO4 1/5 : (KMnO4) = 158,03/5 = 31,61 /.
5.13.1. KMnO4
KMnO4 , 0,02-0,05 /3.
KMnO4 .
. , , MnO2. , KMnO4 : , , . , , , .
MnO2, , . . :
.
( ) , . , .. , .
5.13.2. KMnO4
KMnO4 , 7-10 . . .
, Na2C2O4, (NH4)2C2O4, As2O3, K4[Fe(CN)6], Fe .
. , ( ), . Na2C2O4 ( ). Na2C2O4 .
, . .
- , , , ( .) .
, Na2C2O4 70-80 .
, . ( ) , .. .
, . KMnO4 . Mn2+, , . - , 30 .
KMnO4 , .
5.13.3. Fe2+
(II). , Fe(II) Fe(III).
, .
34, Fe3+ , . KMnO4 , .. , . .
5.14.
- I2.
, , I2 KI. [I3]-.
[I3]- , , I2, .
- :
;
.
- - = +0,5455 , = +0,5366 . .
5.14.1.
: .
. I2 , .. , ( . ).
I2 , , KI. . I2 .
5.14.2
, - 0,54 .
1. , 0,54 . , , .
2. , 0,54 . K[I3]. K[I3] .
5.14.3.
5.14, . . , [I3]-, .
, I2 .
5.15.
- I- - I2.
I2
, 0,54 .
I-, .. , . , , KI.
5.15.1.
:
1. I2/2I- (0,54 ), , . , .
2. - , .
3. I-- , KI . 5 .
4. (5 ). I-- I2 .
5. , .. .
IO- , I2, .
2-9.
5.15.2. Na2S2O3
- Na2S2O3.
Na2S2O3 . .
= +0,15 .
Na2S2O3 1/1. :
.
, , , Na2S2O3 . , , Na2S2O3 .
, 1/Z* Na2S2O3 1/8.
, 0,02-0,05 /3.
. , .
-:
) , :
;
) :
;
) ( , ).
Na2S2O3 , 2 , 2 , ( NaOH). . 2 .
.
1 3 10 HgI2, HgCl2, .
Na2S2O3 . 7-10 .
5.15.3. Na2S2O3
Na2S2O3 . .
. 3-4- KI . (1:4) . K2Cr2O7 . .
:
.
, .
, .
:
.
. - - . Na2S2O3. , , (-) . , , ; .
. Cr3+, .
5.15.4.
5.15.4.1.
, .
Cu(II) -.
CuI - , CuI = 1,110-12.
= +0,17, = +0,54.
, , , Cu(II). , , , . (I). Cu+ , Cu2+/Cu+, = +0,88. (. 5.5, . 7).
, , KI. , I2/2I-.
. , .. - . , (II) . , 4,5 5,5.
, KI , Na2S2O3.
, , - .
Na2S2O3, - CuI.
5.15.4.2.
, . . .
- - . (, ), . , :
.
, . , - .
.
, .. , .
5.15.4.3.
, , -, .. .
, -- . . , . .
, .
, -, . , . , . , . -.
, . .
5.15.5. -
, , .
, , . , - . , - , 10-5-10-6 /3 ( -).
5.16. -
:
1. , , .
2. .
3. .
:
1. , , , .
2. .
3. .
4. .
5. .
6. .
7. .
1. ?
2. .
3. ?
4. -?
5. ?
6. -.
7. (HBrO), Cl-, CH3COOH?
8. KMnO4, I2, Na2S2O3?
9. , 8.
10. , - .
[16] [23].
6.1.
. 1792 . . . -. , 1832 . Ag+-, (. 6.7).
6.2.
, (), .. .
. , .. , 2.4, :
)