) - ( , , .);
) - ( );
) - : , ;
) - ;
) - - ;
) - ;
) - ( );
) - ;
) - ;
) -
.;
- . ( - , ). 80% .
. . , .
. , , . , , .
, - 2, SO2, NO2, NH3, HCl, , ; .
, . . H2O2 O3.
: , .
|
|
, 100%. , , , .. .
100% , . - , . 100% . :
) ;
) ;
) .
. ( )- . . , .
60%, .. . . . , . , - .
, . , , , . .
, .
, - . . : , , , .
.
- . ( ). . , , , , .
|
|
: (, , , ). , - , :
2H2S + O2 2H2O + S2; S + 2H2O + 3O2 2H2SO4
, :
nH2O2 n20 + ; mMe + n m
, , .
. ( , , , ). , .. . . . , , , , .
- . , , , .. . . , : ( ), ( ), - .
- , , . () . , .
, : . , , . .
, , . . , . , , . , . , , , . ., . , .
|
|
, . - ∆G = EzF, zF - , . φ () (1) () (2). (1) (2) .1 ( ), φ. 1 = 1 ia = ik, , w.
. 1. : - ; - ;
; φ - .
.1 . . , , (1) (2), .. . , - ∆G > (E > 0). E <0 < 0 , (.2).
. 2. , , ; E < 0 .
, , ( ), . , (2) , ; φ . (1) ; φ (.3).
. 3. , () ().
.1 3, , , , . , H+, , , , - .
(, ), - .
:
1)
2)
3) ( , , )
4)
( ), , . , , . , ( ). , , , , .
|
|
. , , . , , , , .
:
O2 + 4ē + 2H2O 4OH-
:
1) ;
2) ( ) ;
3) (δ) ;
4) ;
5) :
)
O2 +4ē + 2H2O 4OH-
)
O2 +4ē + 4H+ 2H2O
6) - .
:
) ;
) , .
, - .
, .. :
)
O2 + ē O2 -
)
O2-+H+ O2
)
HO2 + ē O2-
)
HO2- +H+ 2O2
)
-
H2O2 + ē - +●
) -
● + ē -
(Fe,Cu,Au,Pt) . (), - - ().
(, , ), , , .
, :
1. :
H+ × H2O (H3O)+
2. : (H3O)+ + + 2O
3. .
4. :
++ē
5. :
+ = 2
6. . :
φ
, ..
φ .< φ .
( )
φ >-0,0592 - .
:
) - ;
) .
- .
-, , , , , .., - , . , . (, , ). (R - SH) , , , , Me(SH)2.
|
|
, , , :
4Ag + 2H2S + O2= 2Ag2S + 2H2O
.
.
. :
Me +1/2 O2 <-> MeO.
. :
) = PMeO, .. PMeO, ; ;
) > PMeO, ;
) < PMeO, ; .
, . , , . . , , , .
. :
1) , ;
2) .
, . , . , , , .. . .
: ( ), , , , .
- , - .
,
.
. , (, , , ). (, , .).
.
, . , ( , ).
100% , , , . , ( ) . - , 70-80%. , .
, , , . , , , , , . , , , , .
.
, , . .
. . . , . , , .
.
. , , . , , , .
- (G) :
∆G = ∆H-T∆S,
∆ - , ;
∆S - ;
-.
( ) ∆G < 0. ∆G , .
∆G :
∆G = ∆H0 -T∆S0,
∆H0 - 298 ,
∆S0 - 298 ,
T- .
, , , , .
. , , .
γ Z. :
ic ic¢ - . , :
( ). ( ) , (. . 4). φ
φ :
. 4. .
.
i, φ,
i= ik ` - ia`
( .4 ). , . φr, (ik = ia=0), - , 100%. , , i3. .4 cd. , , . , , ( cd .4).
() , . ( ), ( , , ). , ( ). " ".
. , , . .
, . , , , , , , . , - .
, , , . , .
. 5. : I- ; II- ; III- ; IV- ; V- .
.5 . , b. i, φ. be ( φ - φ) . φ i () . , cd ; i cd . φ i , , . φ i, . ∆φ n , . ∆φ, . φ' ( de) . , . : 4O-► 2H2O + O2 + 4. fg. , fg -.
, , . φ (). - (φf) , .
, .
:
(), , :
- - , - . , , .
.
: , , , . , , ∆φn.
. , ( , ). , . , ∆φn .
, , . , . in, ; inn, . ∆φn, , .. . , ∆φn . , i, . , ; ∆φn . , . .
1. ... . , . , . , ∆φn , , .. ∆φn.
2. , . , . , . φ', .. , ; φ ( ), . , i. φ', ( φ) . , 0,1 H2SO4 750C, φ=0,35, 2 ; φ=0,6 5 ; φ=1,05 127 . , , .
( , ).
3. (∆φn) , , ( ) . .
, , , , , . .
. , , , , .
, , , .
,
, , , . : (, , , ), , , , .. , , (, , , , , , ..).
.
, . ( , , ), - (, , ).
, , , (, ) (, , , ). , (, ) , .
( ) . . ( 52,2 .%). . , . , .
, . , - , , . , , , , , .. , , . () (Z,%) (J):
K0- ,
/(2 * );
1 - , /( 2 *).
:
. : .
, .. , , , - .
, . , (, , .). , 0,01 . - .
, . , , , . (Na2SO3) . , , ( ZnSO4, ZnCl2 .) Zn(OH)2, , .
( , ) , .
. , . .
, - .
, , , , , , , . , , .
, . . .
, . , (), ().
, .
:
) , . :
m m - : S - ; t - ;
) (,
), :
- ; V - ()
, ;
) , . , (/):
- , /3; 8760 - .
)
n - , ; - ;
26,8 - , ..
:
1. .
2. .
3. .
4.
5. . .
6. .
7. :
)
)
8. .
9. , .
10.. :
)
)
)
) -
11.
12. .
:
1. .., .. , -M.: "
",1973. - 480.
2. ./ . ... -M.: "", 1981. - 632.
3. BA. , -M.: "",1969. - 640.
4. .., .. . -M.:
" ",1991. - 168.
5. .. . -M.: " ", 1988. - 420.