Александрийская лазурь относится к древнейшим синим пигментам, ее следы обнаружены в росписях Древнего Египта и Помпеи. Цвет пигмента чистый, ярко-синий. При раскопках в Помпеях был найден горшок, наполненный этим пигментом, что позволило его проанализировать. Результаты исследования показали, что александрийская лазурь состоит из оксидов меди, натрия, кремния и кальция. Пигмент получали сплавлением кварцевого песка, извести, оксида меди и соды при температуре 800 — 900 °С, в качестве примесей в пигменте присутствуют небольшие количества (до 2 %) оксидов железа, алюминия и магния. По цвету александрийская лазурь приближается к тонкоизмельченному азуриту. Но в противоположность ему она обладает высокой прочностью: свето- и термостойка, устойчива к воздействию щелочей и атмосферы. Однако сведения о применении ее в более поздние времена отсутствуют, что, возможно, связано с трудностью синтеза.
Вивианит
Вивианит или синяя охра называется еще натуральной прусской синей и представляет собой октаэдрический фосфат железа состава Fe3(PО4)2-8H2О. Он встречается довольно часто, но, его трудно получить; он очень хорош в красках как масляных, так и водных.
Органические синие
Традиционно органические синие получали экстракцией из различного растительного сырья. Некоторые виды этого сырья в натуральном виде имеют красный цвет, но после обработки становятся синими.
Индиго
Индиго — темно-синий краситель, который применяли очень давно для крашения тканей и в живописи. Его получают из листьев растения Indigofera, содержащих бесцветный глюкозид indicon, который может быть экстрагирован и осажден в виде темно-синего пигмента. Его красящей основой является индиготин C16H10N2O2. Растения вывозились из Индии. Их срезали, погружали на 24 ч в цистерны с водой, затем переносили в другую емкость, в которой рабочие били массу растений с помощью определенных приспособлений в течение примерно 6 ч, пока масса не становилась синей, затем добавляли небольшое количество масла и оставляли на сутки для ферментации. Когда остатки растений вынимали из воды, на дне емкости оставался чистый осадок индиго, который отделяли, высушивали и размалывали.
Индиго получали в Западной и Восточной индийских компаниях. В 1630 г. возникла конкуренция, так как большое количество индиго хорошего качества Испания начала импортировать из Гватемалы. Индиго лучшего качества поставлялся в виде твердых кусков и использовался художниками. Недостатком индиго являлась невысокая стойкость в масляном связующем, тенденция к выцветанию.
Зеленые пигменты
Пигментный оксид хрома
Пигментный оксид хрома содержит 99,5 % Cr2O3. Цвет ― оливково-зеленый. Пигмент отличается очень высокой атмосферо-, свето- и термостойкостью, стойкостью к кислотам и щелочам, совместим со всеми пигментами и пленкообразователями, высокоукрывист, но абразивен и тяжело диспергируется. Применяется с наполнителями для любых видов красок и эмалей, в частности для термостойких и маскировочных красок.
Пигментный Cr2O3 синтезируют термическим способом, восстанавливая дихромат калия серой, углеродом или хлоридом аммония NH4Cl при 800…900 оС по реакции:
Полученный продукт имеет тусклый зеленый цвет. По гидроксидному способу хроматы и дихроматы калия или натрия в водных растворах восстанавливаются органическими веществами, например, мелассой (меласса (черная патока) побочный продукт сахарного производства), в автоклаве под давлением 2…2,5 МПа при t = 130…150 оС. Гидроксид хрома отфильтровывают, промывают и прокаливают во вращающихся трубчатых печах. Прокаливанием при 600 оС получают высокодисперсный темно-зеленый продукт. При 900 оС пигмент приобретает оптимальные размеры частиц, высокие пигментные свойства и зеленый цвет. Полученные любым способом продукты промывают, сушат и измельчают.
Кобальтовый зеленый
Этот пигмент был впервые получен Ринманом в 1780 г. осаждением сульфата кобальта и цинка карбонатом натрия с промывкой и прокаливанием осадка при 500° в течение 2—3 час. Предполагается, что этот пигмент имеет состав. СоО·4,8—5ZnO,и представляет собой твердый раствор окиси кобальта в окиси цинка.
Пигмент имеет довольно тусклый желтоватый цвет; совершенно стабилен и инертен; уд. вес 5,69 г/см3. Вследствие невысокой укрывистости и дороговизны кобальтовый зеленый применяется только в художественных красках. При прокаливании докрасна он разлагается.
Аналогичный кобальтовому зеленому хромоалюминат кобальта известен под названием турецкой зелени, или зелени Брюера. Это — жаростойкий пигмент, применяемый в керамике.
Фиолетовые пигменты
Бургундский фиолетовый
Это название дано двойному фосфату марганца и аммония (MnPО4- NH4H2PO4), изготовляющемуся в Дижоне. Способ его получения не опубликован. Пигмент обладает хорошей укрывистостью, большой светопрочностью, но из-за высокой стоимости малоупотребителен. Применяется главным образом в красках для железнодорожных знаков. Лейкауф (Нюрнберг, 1868) изготовил фосфат марганца, исходя из двуокиси марганца и фосфорной кислоты, с последующей обработкой аммиачной солью. Этот пигмент, известный под названиями нюрнбергский фиолетовый и минеральный фиолетовый, обладает такими же свойствами, как и бургундский фиолетовый.
Заключение
Проведенный анализ реферативной литературы показал, что существует большое многообразие исторических пигментов различных цветов. Их свойства весьма разнообразны. Они относятся как к неорганическим, так и к органическим веществам. Многие из представителей синих, фиолетовых и зеленых пигментов остались за рамками данной работы. Тем не менее, развитие промышленности пигментов, их способов получения наблюдается по сей день. Исторические пигменты до сих пор имеют чрезвычайно важное значение для человека.
