Лекции.Орг


Поиск:




Давление пара растворителя над раствором ниже, чем над чистым растворителем, т. е. p10>p1

Формулировка з-на Рауля № 1: «Давление насыщенного пара над раствором пропорционально молярной доле растворителя».

P1 = P1 0 · X1 (1), где P1 и P1 0 – давление пара растворителя над раствором и над чистым растворителем соответственно; X1 – молярная доля растворителя.

Т. к. X1 = 1 – X2, то p1 = p10(1 – X2) = p10 – p10·X2, следовательно, X2=(p10-p1)/p10, где p1 0 – давление пара растворителя в чистом состоянии; p1 – давление его над раствором; X2 – молярная доля растворённого вещества.

Формулировка з-на Рауля № 2: «Относительное понижение давления насыщенного пара над раствором равно молярной доле растворённого вещества».

Растворы, подчиняющиеся з-ну Рауля при всех температурах и концентрациях, называются идеальными.

C ростом давления пара и с увеличением концентрации раствора наблюдаются отклонения от з-на Рауля.


 

9. Температура кипения и эбуллиоскопическая постоянная

Температура кипения – температура, при которой давление насыщенного пара над чистым растворителем и над раствором будет равно внешнему давлению.

Температура кипения идеального раствора выше температуры кипения чистого растворителя.

ΔТкип = Е·Cm, где Е – эбуллиоскопическая постоянная, которая зависит от природы растворителя и не зависит от природы растворённого вещества.

, где М1 – молярная масса растворителя (летучего компонента), Т01 – температура кипения чистого растворителя.

, следовательно, молярная масса растворённого вещества M2 = E·m2·1000/(∆Tкип·m1)

 

10. Температура замерзания и криоскопическая постоянная

Условие кристаллизации: жидкость кристаллизуется при той температуре, при которой давление пара растворителя над раствором и над твёрдым растворителем будет одинаково.

ΔТкр = K·Cm, где K – криоскопическая постоянная, не зависящая от природы растворённого вещества, а зависящая от природы растворителя

Если T1≈T01, тогда K=R(T01)2/∆Hпл·1000

(1 – растворитель, 2 – растворённое вещество)

11. Правило фаз Гиббса, расчёт степеней свободы

Правило фаз Гиббса гласит: «В равновесной термодинамической системе, на которую из внешних факторов оказывают влияние только температура T и давление p, число термодинамических степеней свободы равно: число компонентов минус число фаз плюс два».

с = k – ф + 2, где с – число степеней свободы; k – число компонентов; ф – число фаз.

Если p или T = const, то с = k – ф + 1

Если T = const или p = const, то условная степень свободы Сусл = k – ф

 

12. Расчёт изменения энтропии для различных процессов

1) T, p = const

2) Изменение S при нагревании от T1 до T2 при V = const

3) Изменение S при нагревании от T1 до T2 при p = const

4) Изменение S для различных процессов

Если T = const, то

5) Изменение S при смешении невзаимодействующих газов

2 идеальных газа в сосуде, разделённом пористой перегородкой, p и T газов одинаковы.

Газы будут взаимно диффундировать через отверстие перегородки и через некоторый промежуток времени в обоих частях образуется равномерная смесь газов.

(n1 +n2) молей газа займут объём (V1 + V2).

Чтобы вычислить ∆S при взаимной диффузии газов, необходимо вычислить ∆S каждого газа при изотермическом обратимом процессе, после чего просуммировать.

,

Тогда ∆S = ∆S1 + ∆S2 = R[n1ln(V1+V2)/V1 + n2ln(V1+V2)/V2]

Молярная доля 1-го газа: x1 = n1/(n1+n2); n = pV/RT

В данных конкретных условиях x1 = V1/(V1+V2), x2 = V2/(V1+V2)

Получается, ∆S = -R∑nilnxi, если у нас i газов.

Если xi = 0,4, то ln0,4 < 0.

Ввиду знака «-» в формуле ∆S > 0 при xi < 1.

 



<== предыдущая лекция | следующая лекция ==>
Кадастр мінеральних ресурсів | Техніко-економічні показники
Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2015-10-27; Мы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 340 | Нарушение авторских прав


Поиск на сайте:

Лучшие изречения:

Логика может привести Вас от пункта А к пункту Б, а воображение — куда угодно © Альберт Эйнштейн
==> читать все изречения...

802 - | 798 -


© 2015-2024 lektsii.org - Контакты - Последнее добавление

Ген: 0.011 с.