- . , , .
( ), . .
:
I 3 :
ΔE, Δm | ||
, | ΔE=0, Δm=0 | |
, | ΔE≠0, Δm=0 | |
ΔE≠0, Δm≠0 |
II
, .
() , 2 (), .
.
, .. () , , .
, , , .
- .
:
I : +Q (-ΔH), -Q (+ΔH). -
I V=const, P=const, T=const
. . .
U , , .. , .. , ..;
H , ;
S - , 1865. , , ;
G (- ) . Δ G Δ G<0 - , Δ G =0 , ΔG >0 , ;
F ΔF=ΔU-TΔS.
.
U , ΔU
Q - , , . .
|
|
, .
: QV=-ΔU, QP QP =-ΔH, QP=ΔH+A, QV>QP. QP=ΔU+pΔV, pΔV=A .
- (P=101,3=760.., T=298=25). ΔH298 , 1 - -.
: ( 1 - ) , , .
- - . ΔH..=∑υjΔH298()- ∑υiΔH298(.-)
ΔH . ΔH
- 0.
- -: .
1 : . , . , -, (). , . (S). . S=R lnW, R , lnW .
2 : , . : . : .
3 : =0 0. . . .
. :
- :
ΔS..=∑υjS298()- ∑υiS298(.-)
- 0.
: Δ G = ΔH..*103 ΔS.., ΔH.. ,ΔS.. . Δ G =0 T= ΔH..*103/ ΔS..
: ΔG..=∑υjΔG298()- ∑υiΔG298(.-)
|
|
ΔH | ΔS | ΔG |
ΔH<0 - | ΔS>0 | ΔG<0 |
ΔH>0 - | ΔS<0 | ΔG>0 - , - |
ΔH<0 (+Q) | ΔS<0 | ΔG<0 ΔH<ΔS . <T |
ΔH>0(-Q) | ΔS>0 | ΔG<0 , >T |
ΔG=-RT lnK. R=8,31 , K=10-ΔG / 19,113