Окисление алкинов раствором перманганата калия в серной кислоте

Использование в качестве окислителя раствора КMnO₄ в серной кислоте при нагревании приводит к расщеплению тройной связи и образованию карбоновых кислот, в молекулах которых число атомов углерода соответствует числу углеродных атомов в «осколках» после разрыва тройной связи:

5СН3−СН2−С≡С−СН3 + 6КMnO4 + 9H2SO4 → → 5СН3СН2СООН + 5CH3COOH + 6MnSO4 + 3K2SO4 + 4H2O

 

Реакции присоединения алкинов

Гидрирование

Галогенирование

Ацетилен подобно этилену взаимодействует с бромом и бромной водой с образованием соответствующего тетрабромпроизводного:

H−C≡C−H + 2Br2 → CHBr2−CHBr2

Гидрогалогенирование

Реакция гидрогалогенирования, как любая реакция присоединения с участием алкинов, проходит в две стадии:

Вторая стадия — взаимодействие винилхлорида с хлороводородом — идёт по правилу Марковникова: атом водорода присоединяется к наиболее гидрогенизированному углеродному атому с образованием несимметричного 1,1-дихлорэтана.

4. Реакция гидратации ацетилена и его гомологов (реакция Кучерова)

Реакция идёт в присутствии растворимых солей ртути (II) в серной кислоте при нагревании:

1.

Образующийся на промежуточном этапе неустойчивый виниловый спирт (в органической химии структуры нестабильных соединений заключают в квадратные скобки) перегруппировывается в термодинамически более стабильный изомер — уксусный альдегид. Эта перегруппировка получила название перегруппировка Эльтекова–Эрленмейера.

Гомологи ацетилена в этих условиях образуют кетоны, так как присоединение воды по тройной связи происходит в соответствии с правилом Марковникова, и группа –ОН оказывается не у концевого, а у центрального углеродного атома. Перегруппировка нестабильной структуры в более устойчивую приведёт к соответствующему кетону:

2.

Димеризация ацетилена

Образующийся винилацетилен является важным сырьём при получении хлоропренового каучука.

6. Тримеризация ацетилена и его гомологов (реакция Бертло — Зелинского)

 

Реакции замещения алкинов

1. При пропускании ацетилена над нагретым до 150 °С металлическим натрием образуется ацетиленид натрия:

H−C≡C−H + 2Na → Na−C≡C−Na + H2

2. При взаимодействии с аммиачным раствором оксида серебра образуется жёлтый осадок диацетиленида серебра Ag₂C₂:

 

Получение алкинов

 

Неполный пиролиз метана

Пиролиз метана используется для промышленного синтеза ацетилена:

Карбидный способ

CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2↑

Карбид кальция получают в промышленности сплавлением угля с оксидом кальция: