Кристаллизация чистого железа протекает изотермически при 1539°С, а сплавов железа с углеродом - в интервале температур

Рассмотрим подробно процессы превращений, происходящих в сплавах при охлаждении; процессы превращений при нагреве сплавов идут аналогично процессам, происходящим при охлаждении, но в обратном порядке.

Во всяком сплаве с содержанием углерода до 0,5 % при его охлаждении происходит кристаллизация δ-твердого раствора. Рассмотрим несколько примеров разбора происходящих при этом процессов, для чего воспользуемся рис. 59, где изображен верхний левый угол диаграммы с областью кристаллизации δ-твердого раствора.

 

Сплав I. Содержание углерода 0,01 %

Выше точки 1, лежащей на линии ликвидуса АВ, сплав находится в жидком виде. В точке 1 из жидкого сплава начинается кристаллизация δ - твердого раствора. Процесс заканчивается вточке 2,и дальше полностью застывший сплав в состоянии δ - твердого раствора охлаждается без всяких превращений до тех пор, пока не придет в точку 3 линии HN.

При температуре точки 3 δ - твердый раствор начинает перестраиваться в γ - твердый раствор, причем состав первых кристаллов образовавшегося аустенита определяется точкой b на линии JN.

В интервале температур между точками 3 и 4 этот переход δ - твердого раствора в аустенит будет продолжаться. При этом состав кристаллов аустенита будет определяться при любой искомой температуре на линии JN в беспрерывном изменении от точки b до точки 4.

Состав остающихся кристаллов δ - твердого раствора будет соответственно изменяться по линии HN в направлении от точки 3 к точке N. В точке 4 (A ₄ ) процесс перехода δ → γ закончится и дальше сплав с содержанием 0,01 %углерода будет охлаждаться в состоянии аустенита.

Сплав II. Содержание углерода 0,13 %

Кристаллизация сплава начнется в точке 1 с выделением кристаллов δ-твердого раствора. С дальнейшим охлаждением продолжается процесс кристаллизации, причем состав жидкой фазы будет непрерывно изменяться по линии ликвидуса от точки 1 к точке В, а состав кристаллов δ-твердого раствора будет одновременно изменяться по линии АН к точке Н.

Вместе с изменениями химического состава жидкой и твердой фаз будут изменяться и их весовые количества. Так, например, при некоторой промежуточной температуре t₁ сплав будет состоять из жидкой фазы состава точки с и твердой фазы состава точки а, находящихся между собой в равновесии.

Когда сплав достигнет температуры 1499 °С, т. е. точки 2, он будет претерпевать перитектическое превращение. При этой температуре жидкая фаза состава точки В будет реагировать с δ - твердым раствором предельной насыщенности, состава точки Н, в результате чего образуется некоторое количество новой твердой фазы - аустенита, состава точки J.

Так как во время протекания перитектической реакции сплав состоит из трех фаз (жидкий сплав, δ - твердый раствор и аустенит), то по правилу фаз система не должна иметь ни одной степени свободы, так как

С = К – Ф + 1 = 2 – 3 + 1 = 0.

 

Поэтому линия НВ является горизонтальной, т. е. все эти три фазы находятся при постоянной температуре.

К моменту прихода сплава к точке 2 количествожидкой фазы состава точки В было пропорционально отрезку Н2, а твердого раствора состава точки Н – пропорционально отрезку В2.

Перитектическая реакция сплава II (как и для всякого другого сплава с содержанием углерода от 0,10 % до 0,16 %) окончится тем, что жидкая фаза будет израсходована полностью и исчезнет из системы, а δ - твердый раствор частично останется неиспользованным.

По окончании реакции сплав будет состоять из двух фаз: δ-твердого раствора состава точки Н и аустенита состава точки J. Когда сплав станет двухфазным, у него появится одна степень свободы и система будет охлаждаться дальше от точки 2 кточке 3.

В этом интервале температур δ-твердый раствор будет постепенно переходить в аустенит вследствие перестройки железа - δ в железо - g, причем первый (δ-твердый раствор) будет менять свой состав по линии HN, а второй (аустенит) по линии JN. Количество δ - твердого раствора, естественно, будет все время уменьшаться, а количество аустенита увеличиваться.

В точке 3 (А₄) процесс перекристаллизации закончится полностью и дальше сплав с содержанием углерода 0,13 % будет охлаждаться в состоянии аустенита.

 

Сплав III. Содержание углерода 0,25 %

В сплаве начнется кристаллизация в точке 1. Чем больше углерода содержится в сплаве (до 4,3 %), тем при более низкой температуре он начинает кристаллизоваться. Между точками 1 и 2, как и в первых двух разобранных выше сплавах, из жидкой фазы выделяются кристаллы δ - твердого раствора. При температуре 1499 °С сплав будет также претерпевать перитектическое превращение, аналогично разобранному ранее в сплаве II.

 

 

Рис. 59. Схема кристаллизации δ - твердого раствора

 

В сплаве III ввиду иного соотношения количеств имеющихся в системе фаз, где уже в избытке имеется жидкая фаза, перитектическое превращение окончится тем, что δ-твердый pacтвop будет весь израсходован и уйдет из системы, а останутся вновь образованная твердая фаза - аустенит состава точки J и неполностью израсходованная жидкая фаза состава точки В.

С дальнейшим понижением температуры от точки 2 жидкий сплав кристаллизуется, с непосредственным выделением кристаллов аустенита, состав которого будет непрерывно изменяться от точки J (0,16 % С) к точке 3. В точке 3 сплав полностью закристаллизуется и будет находиться в состоянии аустенита.

Таким образом, на трех примерах рассмотрена первичная кристаллизация железоуглеродистых сплавов (т. е. кристаллизация из жидкой фазы) с малым содержанием углерода, до 0,5 %, причем установили, что сплавы, содержащие до 0,1 % углерода, не имеют перитектического превращения, а сплавы, содержащие от 0,1 до 0,5 % углерода, имеют перитектическое превращение.

Первичная кристаллизация сплавов, содержащих от 0,5 до 2,14 % углерода, не представляет каких-либо затруднений для разбора, потому что является обычной кристаллизацией твердых растворов, поэтому на ней останавливаться не будем.

Разбор процессов кристаллизации всех сплавов мы довели до состояния аустенита, занимающего обширную область NJESG. Дальнейшие превращения в сплавах будут разобраны ниже.

Процессы фазовых превращений, идущих в твердом состоянии сплавов, называют перекристаллизацией.

Так как все разобранные выше сплавы находятся в состоянии аустенита, то, следовательно, теперь рассмотрим превращения в сплавах из состояния аустенита при дальнейшем понижении температуры.

Итак, область NJESG заключает в себе сплавы в состоянии твердого раствора углерода в γ-железе, т. е. аустенит. Этот аустенит в сплавах, содержащих до 0,5 % углерода, образовался из первоначально выкристаллизовавшегося δ - твердого раствора, а аустенит с содержанием от 0,5 до 2,14 % углерода непосредственно сам кристаллизовался из жидкого сплава. Несмотря на различный генезис этих двух групп, аустенит везде имеет одинаковую природу и свойства.

Аустенит с содержанием углерода 0,8 % при температуре 727 °С испытывает эвтектоидное превращение.

Однако есть небольшая подгруппа сплавов, не испытывающих эвтектоидного превращения. Это сплавы с содержанием углерода до 0,02 %, которые называют техническим железом.

Распад охлаждающегося аустенита на смесь других фаз протекает в две стадии.

Перекристаллизация всех доэвтектоидных сталей (сплавов железа с углеродом, содержащих углерод от 0,02 до 0,80% С) начинается с первой стадии - полиморфного превращения аустенита в феррит. Это превращение начинается при тем более низких температурах, чем выше содержание углерода в стали. В чистом виде превращение g-Feвa-Fe происходит при температуре 911°C, а в сплаве с 0,8% С оно снижается до 727 °C.

Ввиду того, что феррит практически почти не растворяет в себе углерод, то концентрация углерода в аустените с понижением температуры будет увеличиваться.

Это происходит до тех пор, пока оставшаяся порция аустенита не примет концентрацию, равную 0,8 %.И только в этом одном сплаве, содержащем 0,8 % С, превращение γ в a совершается при постоянной температуре.

Перекристаллизация всех заэвтектоидных сплавов (с содержанием углерода от 0,80 до 2,14 % С) начинается с выделения из аустенита вторичного цементита вследствие уменьшения растворимости углерода в аустените при понижении температуры.

Это выделение цементита так же, как и феррита в доэвтектоидных сталях, продолжается при понижении температуры до тех пор, пока концентрация углерода в аустените не достигнет 0,8 %.

Перекристаллизация в доэвтектоидных и в заэвтектоидных сплавах заканчивается одинаковой для всех этих сплавов второй стадией распада аустенита. Она заключается в эвтектоидном распаде последних порций аустенита, с концентрацией углерода в 0,8 % при постоянной температуре 727 °С с образованием механической смеси двух фаз: феррита и цементита.

Этим превращением последних порций аустенита заканчивается фазовая перекристаллизация сплавов (если пренебречь изменением растворимости углерода в феррите по линии PQ).

Рассмотрим теперь на нескольких примерах процессы фазовой перекристаллизации сплавов (рис. 60).

Рис. 60. Схема кристаллизации доэвтектоидных и заэвтектоидных сталей

 

Сплав IV. Содержание углерода 0,01 %

При охлаждении сплава IV процесс распада аустенита с выделением первых кристаллов феррита начнется в точке 1 на линии GS. С дальнейшим понижением температуры происходит нарастающий процесс образования феррита, а количество остающегося аустенита соответственно уменьшается, причем он обогащается одновременно углеродом.

Следовательно, состав аустенита изменяется теперь все время по линии GS, скользя от точки 1 вправо - вниз. В точке 2 налинии PG полностью закончится процесс перехода аустенита в феррит с той же исходной концентрацией, т. е. с 0,01 % С. В интервале температур между точками 2 и 3 феррит находится в ненасыщенном состоянии. Начиная с точки 3 линии PQ феррит оказывается предельно насыщенным углеродом, избыток которого вследствие уменьшения растворимости при понижении температуры начинает выделяться в виде третичного цементита. Выделение цементита продолжается при дальнейшем охлаждении. В итоге сплав IV после полного охлаждения будет состоять из смеси феррита с цементитом, причем количество цементита будет крайне малым, в чем легко убедиться при помощи правила рычага. Конечная структура сплава: феррит и третичный цементит в виде прослоек по границам зерен (см. рис. 61), выделения которого ухудшают технологическую пластичность.

 

Сплав V. Содержание углерода 0,50 %

Процесс перекристаллизации начнется при температуре точки 1 на линии GS с выделением феррита из аустенита. При дальнейшем понижении температуры этот процесс перехода аустенита в феррит будет нарастать. При этом состав феррита будет изменяться по линии PG, а состав аустенита по линии GS, т. е. аустенит будет заметно обогащаться углеродом. Количество аустенита, естественно, все время будет уменьшаться, а количество феррита увеличиваться.

Применив правило фаз

С = К – Ф +1 = 2 - 2 + 1 = 1,

 

видим, что в системе может изменяться одна степень свободы (например, температура) и число фаз между линиями GS и РSК остается неизменным_, т. е. равным двум.

Этот процесс перестройки аустенита в феррит будет продолжаться до тех пор, пока аустенит, изменяя свой состав по линии GS, не придет в точку S, т. е. достигнет концентрации 0,8 % углерода при температуре 727 °С (а феррит 0,02 % С).

При постоянной температуре 727 °С аустенит состава точки S оказывается предельно насыщенным как ферритом, так и цементитом, в результате чего он (аустенит) распадается на механическую смесь этих двух фаз: феррита и цементита (точка А₁).

При эвтектоидной реакции по правилу фаз число степеней свободы системы равно нулю:

С = К – Ф +1 = 2 – 3 + 1 = 0,

 

так как в равновесии находятся одновременно три фазы: аустенит состава точки S, феррит состава точки Р и цементит состава точки К.

Превращение окончится тем, что весь аустенит полностью распадется и сплав, будет состоять из механической смеси двух фаз: феррита и цементита.

По окончании превращения аустенита можно по правилу рычага подсчитать количество этих фаз.

Как только одна из фаз (аустенит) исчезает из системы, сплав, имея только одну степень свободы, получает возможность охлаждаться далее при наличии двух фаз.

Сплав с 0,5 % С в состоянии смеси феррита и цементита при дальнейшем охлаждении почти не будет испытывать никаких фазовых превращений, за исключением выделения цементита (третичного) из феррита за счет уменьшения растворимости углерода в феррите с понижением температуры по линии PQ.

 

Третичный цементит

Перлит

 

Рис. 61. Феррит с выделениями свободного цементита × 300

 

Структура доэвтектоидных сталей представлена на рис. 62, а, б и состоит из мягкого избыточного феррита, выделившегося из аустенита при охлаждении между линиями GS и РSК и перлита (пластинчатая смесь феррита и цементита), образовавшегося в результате распада аустенита.

 

а б

 

Рис. 62. Доэвтектоидная сталь: а - 0,24 % С; б - 0,51 % С × 210

Феррит – белого цвета, перлит – темного цвета

 

 

Количественное соотношение между структурными составляющими (феррита и перлита) в доэвтектоидных сталях определяется содержанием углерода. Чем ближе содержание углерода к эвтектоидной концентрации (0,8 %), тем больше в стали содержится углерода, тем больше в структуре перлита (и меньше феррита) и, следовательно, выше прочностные свойства стали.

 

Сплав VI. Содержание углерода 1,20 %

Этот сплав, находясь по концентрации углерода правее точки S (0,8 % С), относится к группе заэвтектоидных сталей.

Процесс распада аустенита в сплаве VI начнется при температуре точки 1 на линии ES (точка А_ст).

При данной температуре аустенит с 1,20 % углерода оказывается предельно насыщенным углеродом и при дальнейшем понижении температуры будет выделять из себя вторичный цементит. Следовательно, содержание углерода в аустените, начиная с точки 1, при дальнейшем охлаждении будет все время уменьшаться, изменяясь по линии ES.

Выделение цементита происходит до момента прихода сплава в точку 2, т. е. до температуры 727°С.

При достижении точки 2 сплав состоит из двух фаз (точнее сказать, при подходе к точке 2): аустенита - состава точки S и цементита в следующих количественных соотношениях:

Q _ц = S2 / SK ·100 %; Q _А = К2/SK ·100 %.

 

При температуре 727 °С происходит эвтектоидный распад аустенита (А₁) на механическую смесь, состоящую из феррита и цементита, и в итоге этого превращения сплав будет состоять как обычно, из этих двух фаз.

Выделение некоторого количества цементита из феррита по линии PQ при дальнейшем охлаждении сплава от точки 2 до точки 3, как и в доэвтектоидных сталях, не внесет существенных изменений в состав сплава после его полного охлаждения. Конечная структура заэвтектоидной стали приведена на рис. 63, в которой наряду с перлитом присутствует белая сетка вторичного цементита. В чисто перлитной стали, а также и в заэвтектоидных сталях с помощью специальной термообработки, можно получить особую структуру так называемого зернистого цементита (рис. 64). Здесь видим мелкие неправильной формы зернышки цементита на общем фоне феррита. Инструментальная сталь перед ее механической обработкой и окончательной термообработки обычно имеет структуру зернистого цементита.

 

Рис. 63. Заэвтектоидная сталь 1,3 % С × 210

	Рис. 64. Зернистый цементит × 300

 

7.2.3. Сплавы с содержанием углерода выше 2,14 %

 

Как уже указывалось, белые чугуны находятся на диаграмме железо - цементит правее точки Е, т. е. все они, в отличие от сталей, обязательно должны содержать эвтектику. Благодаря большому содержанию цементита эти чугуны имеют светлый излом и поэтому называются белыми. Белые чугуны подразделяются на доэвтектические, эвтектические и заэвтектические.

 

Сплав VII. Содержание углерода 3 %

При охлаждении доэвтектического чугуна кристаллизация начинается в точке 1 на линии ликвидуса ВС с выделением твердой фазы – аустенита. Он растет в виде дендритов с округлыми ветвями.

Дальнейшее охлаждение приводит к увеличению количества аустенита и к уменьшению количества жидкой фазы, причем содержание углерода в обеих фазах растет (в аустените по линии JЕ, a в жидкой фазе – по линии ВС).

При некоторой промежуточной температуре t₁ количества аустенита (состава точки а)и жидкой фазы (состава точки с)будут находиться в следующем соотношении:

Q_А = bc/ac ·100 %; Q_L = ab/ac ·100 %.

По достижении сплавом температуры 1147 °С (точка 2) жидкая фаза, придя в точку С, будет иметь 4,3 % углерода и насыщается одновременно и по отношению к аустениту состава точки Е, и по отношению к цементиту и из него кристаллизуется эвтектика А + Ц, называемая ледебуритом (по имени немецкого металлурга Ледебура). Эвтектическое превращение записывается так:

L_С ⇄ А_Е + Ц.

В результате эвтектического превращения жидкая фаза исчезает и металл затвердевает в виде механической смеси двух фаз: аустенита и цементита.

При дальнейшем понижении температуры аустенит (состава точки Е)не может содержать в себе 2,14 % углерода и поэтому начинает выделять его в виде новых порций цементита.

Следовательно, в интервале температур между точками 2 и 3 (т. е. между 1147 и 727 °С) сплав, все время находясь в двухфазном состоянии, испытывает количественное и качественное изменения. Заключаются они в том, что количество цементита увеличивается, а аустенита – уменьшается, причем содержание углерода в аустените понижается по линии ES. Этот цементит самостоятельной структурной составляющей не является.

 

Рис. 65. Cхема кристаллизации доэвтектических и заэвтектических сплавов

При некоторой промежуточной температуре t₂ в сплаве будут находиться: аустенит состава точки d и цементит состава точки f.

При достижении сплавом точки 3 аустенит будет иметь химический состав точки S, т. е. в нем будет 0,8 % углерода.

При температуре 727 °С произойдет эвтектоидное превращение аустенита, в результате которого образуется смесь из феррита и цементита. При этом бывшие первичные кристаллы аустенита образуют отдельные перлитные колонии. Аустенит, входящий в состав ледебурита, также распадается на феррит и цементит. Ледебурит, аустенит которого испытал эвтектоидный распад, называется превращенным ледебуритом. В итоге структура доэвтектического белого чугуна состоит из двух смесей - перлита и превращенного ледебурита. Обе эти смеси включают одни и те же фазы (феррит и цементит), но значительно различаются по строению, свойствам и соотношению между ними. Количество цементита в превращенном ледебурите больше, чем в перлите, и твердость соответственно превращенного ледебурита выше твердости перлита. На рис. 66, а приведена структура доэвтектического белого чугуна, которая состоит из темных крупных колоний перлита (образовавшихся в результате распада первичных кристаллов аустенита) и чередующихся включений перлита в светлой цементитной матрице (превращенного ледебурита).

 

Сплав VIII. Содержание углерода 5,5 %

Этот сплав относится к подгруппе заэвтектических чугунов. При охлаждении такого сплава кристаллизация его начнется в точке 1 на линии ликвидуса СD с выделением твердой фазы - цементита (первичного). При дальнейшем понижении температуры между точками 1 и 2 будет происходить процесс кристаллизации цементита, причем количество его будет увеличиваться, a жидкой фазы – уменьшаться.

Выделение цементита из жидкой фазы приводит, естественно, к обеднению ее (жидкой фазы) углеродом, поэтому состав жидкой фазы изменяется по линии CD от точки 1 к точке С.

Когда сплав охладится до точки 2, т. е. до температуры 1147 °С, жидкая фаза примет состав 4,3 % углерода и при этой постоянной температуре закристаллизуется полностью, образуя механическую смесь из аустенита (состава точки Е) и цементита - ледебурит.

При исчезновении жидкой фазы и появлении одной степени свободы происходит дальнейшее охлаждение сплава.

Как было описано в предыдущем сплаве VII, в интервале температур от точки 2 до точки 3 из аустенита будет выделяться избыточный цементит, количество которого будет увеличиваться, а аустенита уменьшаться.

Когда сплав охладится до точки 3 (температура 727 °С) аустенит обеднится углеродом до 0,8 % и, как это было описано ранее, распадется на механическую смесь феррита и цементита.

На этом превращении (А₁) заканчиваются все процессы превращения в сплаве (если пренебречь изменениями по линии PQ при дальнейшем охлаждении от точки 3 до точки 4).

В итоге структура заэвтектического белого чугуна состоит из первичного (избыточного) цементита и превращенного ледебурита. Типичная структура заэвтектического белого чугуна представлена на рис. 66, б. Первичный цементит в структуре такого чугуна имеет вид крупных пластин, окруженных ледебуритной эвтектикой. С увеличением содержания углерода в заэвтектическом белом чугуне количество цементита увеличивается, а доля превращенного ледебурита уменьшается.

а б

 

Рис. 66. Микроструктура доэвтектического (а) и заэвтектического (б) белых чугунов