А. Определение фосфора по желтой форме

 

Фосфор определяется по желтой форме фосфорнованадиевомолибденового комплекса. Максимум поглощения его находится в ультрафиолетовой области при 315 нм. Молярный коэффициент погашения при этой длине волны равен 2,0·10⁴, а при 400 нм – равен ~2,5·10³.Образующаяся окраска устойчива.

В этом методе поглощение измеряют либо при 315 нм (высокая чувствительность), либо в видимой области спектра при 400 – 440 нм, где чувствительность значительно меньше. Чувствительность метода – 1-2 мкг в 5 мл анализируемого раствора.

Оборудование и реактивы

 

Фотоколориметр.

Фторопластовые чашки.

Пробирки, калиброванные с притертыми пробками на 10 мл.

Азотная кислота, 1:1.

Молибдат аммония

Ванадат аммония.

Серная кислота.

Фтористоводородная кислота.

Хлорид калия, 1%-ный раствор.

Стандартный раствор фосфора, содержащий 0,1 мг фосфора в 1 мл, приготав ливают путем растворения: навеску 0,4394 г дигидрофосфата калия KH₂PO₄, высушенного при 110 ºС, переносят в мерную колбу емкостью 1 л, растворяют в небольшом количестве воды и разбавляют водой до метки. Разбавленный раствор фосфора 10 мкг/мл применяют свежеприготовленным.

Реактив А готовят следующим образом: растворяют 0,5 г ванадата аммония в 150 мл воды и 70 мл концентрированной азотной кислоты. К раствору прибавляют 20 г молибдата аммония, растворенного в 200 мл воды. Смесь разбавляют водой до 500 мл и перемешивают. Растворы хранятся в полиэтиленовой посуде.

 

Описание определения

Растворение образца. Взвешенный образец, находящийся во фторопластовой чашке, обрабатывают в течение 3 мин в 7 мл травителя «P» состава: 15 частей HF (49%-ный раствор), 10 частей HNO₃ (d=1,43), 300 частей H₂O.

После взвешивания промытой и высушенной подложки по разнице в весе определяют массу пленки. Раствор в чашке выпаривают до влажных солей, остаток растворяют в 10 мл воды.

При определении кремния выпаривание проводится в присутствии небольших добавок рубидия или калия, которые препятствуют улетучиванию кремния при нагревании.

Для определения фосфора к 1 мл анализируемого раствора прибавляют

0,5 мл азотной кислоты (1:1), 1 мл реактива А и воду до 5 мл. По истечении

10 мин измеряют оптическую плотность окрашенного желтого раствора с синим светофильтром (400 – 440нм) на ФЭК относительного холостого опыта в прямоугольной кювете толщиной 1 см. содержание фосфора находят по величине оптической плотности анализируемого раствора, пользуясь калибровочным графиком, построенным в координатах оптическая плотность – содержание фосфора (мкг).

Для построения калибровочного графика проводят определение различных количеств фосфора: 0,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10; 15 мкг в условиях анализа образца. Калибровочный график имеет вид прямой линии. Определив по графику, содержание фосфора в аликвотной части анализируемого раствора, рассчитывают его содержание во всем объеме этого раствора и выражают в процентах (в пересчете на P₂O₅) в навеске пленки:

m (P₂O₇) ,

где p₁ – содержание фосфора в аликвотной части, г;

n –число аликвотных частей во всем объеме анализируемого раствора;

ФП – фактор пересчета, равный; ;

G – навеска пленки, г.