́ ́ , ( ) .
: , .
. , , , . . , . , ( ), ( , , , ).
́ ́ ́ ́ (́ ́) , . , . . 1869 . Ÿ . . 18691871 (-, ). [1] ( , , . .). , () - , , .
19 ́ ́, ́ (, , . .) ( ) , . , , , ( ). .
(,) .
, , . Al2O3, Cr3+, . - E 2 (. ). [9]. E 0 E 2. ( 10−8 ), E 1, ( 10−3 ), . . , , ,
|
|
=================================== 3, E 3, N 3
^ |
| | R ( )
| V
--|-------------------------------- 2, E 2, N 2
| |
| |
| P () |
| | L ( )
| |
| |
| V
----------------------------------- 1 (. ), E 1, N 1
20 () 2 . , , , . : - () . , , , , - . , , .
, , , . , , , : , , .
, : , . , , , , (, ). , - , , , .
( ) , , . :
|
|
,
,
,.
21 , , , .
XIX . . , . . 1- , , - .
, , .
( ) :
Q, , , N μ, A', , , :
ΔU = Q − A + μΔN + A'. δQ, δA ( ) dU :
dU = δQ − δA + μdN + δA'. , , , , , , .
, dU dN , δA δQ - . : δQ = TdS.
22 ́ ́ ( E U) . . , , , , . , , , .
. :
,
[1] , ,
- ( ) XIX , , , :
: , ;
();
.
,
.
, , . , , , .
. , , . , . , (3/2)kBT , kB , T . , , , . , . Ÿ , , .
|
|
23 , , 1o. 1 , C. , . m ; M ; Cm m.
, :
. |
. | (4.3.1) |
:
. | (4.3.2) |
Ÿ :
. |
, , ., ,
(3, 4 )
, . .
(i) , .
, , , (. 4.3).
. 4.3
. , , . , (. 4.3).
, (i = 5), (i = 6).
. . , , ,
24 :
,
, , .
́, ́ , . , , , [2]. , (, ) . ( , . . )
|
|
. ́ ́ , , ,
,
,
,
.
.
:
, .
:
25 , .
, . :
p ; V - T ; Zr = Zr (p,T) ; m - ; ; R .
( |
- .
́ ́ ( ) . (, . .), , , . , , .
, , . .
. . . ΄=/V2 , , , , , , , .
26 , . : -
-
, .
27 . , . , , ( - ), (). , . . .
... . ́ ́ ́ () (, , ) . ,
x 100 %,
, Q .
|
|
28 (1854): , , , ( ), .
, . , , , , . , , . :
: , [1] ( ).
(): , ( ).
́ ́ , , , , . . . . (), . , , . , , :
, :
- , ,
- , .
́ . , , , .
29 . .
, , , , .
( ) , ( ), . , ( ).
́ ́ (.-. κίνησις ) . , , (, , , ) . , , , .
30
, , . l, . , , < l >.
, , d , . . ( ).
1 : <z>=nV,
, , , , . ( ), ( ) ( ). . , .
31 pp . , - " pp"? p (p p ) , p p p p . p p , p. p p. p, p p p . pp , p p , p. , p pp p p .
:
. , ( g ), . . : = p 0exp [- g μ.(h - h0) /RT ] (1), , h, p0 (h = h0), μ , R , . (1) . . . (1) , n ( ) : n = n0 exp [- mg (h-h0) /kT ], m , k . (, , ) . , : n = n0exp(-mgh / kT) n - h, n0 - h = 0, m - , g - , k - , T - . , . . - . , , - . - | |||||||||||
32 - , - . , . . , , . , , . 1859 . : , |