, , . , , . ., , . , , , , .
, . , . , , (), .
, . . 3.1 [1], ;
3.1 - ,
() | ||
InP | Thiel (1910) | 35 |
ZrO2(CaO) | Ruff (1929) | ( ) |
Na-b-Al2O3 | Stillwell (1926) | NaS |
BaTiO3 | Tammann (1925) | |
LiNbO3 | Süe (1937) | |
BaFe12O19 | Adelsköld (1938) | |
a-Si:H | Konig (1944) | |
ZnS/CdS | Kröger (1940) |
. 3.2 .
3.2 -
(Si,Al)3(O,N)4 | |
M x Mo6Se8 ( ) | |
(ZSM-5) | ( ) |
, . , , . . , Na+ Cl-.
|
|
3.1.
, . NaCl CO , , . , , + 1 -1, -, . , NaCl Na+ 1-, TiC ( NaCl) i4+ 4-. , , , 12O3, CdCl2 . ., . , . , , , . , NaCl , , , . , . , .
. , , . , , , , ; . , [19] , , , , . , Na+ F- 0,98 1,36 ; Na+ 1,14-1,30 , F- 1,19 .
, . , . . 3.1 LiF , . Li+ F- (100). . 3.4 , Li+ F-. (. 3.1 3.2) (., , NaCl . 3.3) :
|
|
1) ;
2) : , ;
3) : , , , (. 3.2).
. 3.1 LiF () ). ( /3)
. 3.2 LiF , . ; G, . Li .
. 3.3 NaCl
, . , , , , , . , -, ( ) , , . (. ): , .
. 3.1 3.2 , , .
, . . 3.2, . , , Li+ . , , Li+ ( 0,60 0,92 ), (. . ).
. , , , , ( ). , , ( ) , [2].
; , , . ., = 1,40 , = 1,19 . ( = 1,26 ), , . . , , . +, 2+, 3+ 4+ . 3.4. , -, , , - .
|
|
, :
1) s- - (, );
2) (, Na+ > Mg2+ > Al3+ > Si4+);
3) , , (, V+ < V3+ < V4+ < V5+);
4) , , ;
5) : - d- f- ( = = 1,20 ,..., = 1,09 ,..., = 0,99 ); ;
6) , , , ( , ); ., , = 1,63 = 1,29 , = 1,14 = 0,89 ;
7) , , ( ), Li+ (0,88 ) Mg2+ (0,86 ); .
. 3.4 - +, 2+, 3+ 4+ - . = 1,19 . ( = 1,26 )
.
, :
1) , ;
2) ; , ;
3) (. . ) , , ;
4) , , . , , , ;
5) , , , . . , .
. , ; , , . , LiF (. 3.1) Li+, Li+ F-.
|
|
, , , , , . F, Z+e Z-, r ,
F=(Z+e)(Z-)/r2 (3.1)
, ( ).
. , (. 3.1 3.2), , . , , , , , . , 2+ Li+ 4 6. , .
( ') , , . . - , ( (. 3.5);
. 3.5 ( )
. , ; - . . ' , , , , .
(. 6 7). (. 3.6) 12 ( ) 11 ( ). , , 23%.
. 3.6 TiO2
, , . , , , , . , , , . c m+ -,
c = m/n (3.2)
, . .
Sm/n = (3.3)
.
) MgAl2O4 13+ - Mg2+, 13+ Mg2+. :
Mg2+ c = 2/4= 1/2
13+ c = 3/6 =1/2
c (313+ 1Mg2+) = 2
) , SiO4 . Si4+ c = 4/4 = 1; , SiO4, Sc = 2, . , , Sc = 3, .
. . 3.3 , c.
|
|
. 3.3
. 3.4 .
3.4 -
, , ; , , , ( NaCl) . . , , .
:
, - , . - , .
:
, , , .
:
, ()
, .