Ћекции.ќрг


ѕоиск:




 атегории:

јстрономи€
Ѕиологи€
√еографи€
ƒругие €зыки
»нтернет
»нформатика
»стори€
 ультура
Ћитература
Ћогика
ћатематика
ћедицина
ћеханика
ќхрана труда
ѕедагогика
ѕолитика
ѕраво
ѕсихологи€
–елиги€
–иторика
—оциологи€
—порт
—троительство
“ехнологи€
“ранспорт
‘изика
‘илософи€
‘инансы
’ими€
Ёкологи€
Ёкономика
Ёлектроника

 

 

 

 


 лассификаци€. ƒубильные вещества Ц это смеси различных полифенолов, то из-за разнообрази€ их химического состава классификаци€ затруднена




 

ƒубильные вещества Ц это смеси различных полифенолов, то из-за разнообрази€ их химического состава классификаци€ затруднена.

 

ѕо классификации ѕроктера (1894) дубильные вещества в зависимости от природы продуктов их разложени€ при температуре 180-2000— (без доступа воздуха) подразделил на две основные группы:

пирогалловые (дают при разложении пирогаллол);

пирокатехиновые (образуетс€ пирокатехин):

 

–азновидность дубильных веществ Ќагревание до 180-200∞— ƒействие раствором солей окисного железа
ѕирогаллолова€ группа ¬ыдел€етс€ пирогаллол „ерно-синее окрашивание
ѕирокатехинова€ группа ¬ыдел€етс€ пирокатехин „ерно-зеленое окрашивание

 

 

 ислота галлова€ ѕирогаллол ѕирокатехин

 

¬ результате дальнейшего исследовани€ химизма танидов ‘рейденберг в 1933 году уточнил классификацию ѕроктера и рекомендовал обозначить первую группу (пирогалловые дубильные вещества) как гидролизуемые дубильные вещества, а вторую (пирокатехиновые дубильные вещества) Ц конденсированные.

Ѕольшинство дубильных веществ растений невозможно однозначно отнести к типу гидролизуемых или конденсированных, поскольку эти группы во многих случа€х недостаточно резко разграничены.

¬ растени€х часто содержитс€ смесь дубильных веществ обеих групп.

4. ¬ насто€щее врем€ наиболее часто пользуютс€ классификацией ‘рейденберга, который выдел€ет 2 основных группы:

√идролизуемые дубильные вещества:

ј) галлотанины Ц эфиры галловой кислоты и сахаров;

Ѕ) несахаридные эфиры фенолкарбоновых кислот;

¬) эллаготанины Ц эфиры эллаговой кислоты и сахаров.

 

 онденсированные дубильные вещества:

ј) производные флаванолов- 3;

Ѕ) производные флавандиолов- 3,4;

¬) производные оксистильбенов.

 

1 группа - √идролизуемые дубильные вещества.

ѕредставл€ют собой смеси сложных эфиров фенолкарбоновых

кислот с сахарами и несахаридами, которые в услови€х кислотного или ферментативного гидролиза распадаютс€ на простейшие составные части (сахар, кислоты галловую, эллаговую, хинную, хлорогеновую).

¬ зависимости от строени€ образующихс€ при полном гидролизе первичных фенольных соединений различают галловые и эллаговые гидролизуемые дубильные вещества.

¬ обеих этих группах веществ нефенольным компонентом чаще всего бывает моносахарид. ќбычно это глюкоза.

 

1-€ п/группа - √алловые дубильные вещества (√аллотанины)Ц

Ёто сложные эфиры гексоз (обычно ƒ-глюкозы) и галловой кислоты, наиболее важные в группе гидролизуемых дубильных веществ.

ѕредставителем моногаллоильных эфиров €вл€етс€

бетаЧƒ-глюкогаллин, выделенный из корн€ китайского ревен€ и обнаруженный также в других растени€х:

 

бетаЧƒ-глюкогаллин

 

  наиболее широко известному соединению этой группы относ€т китайский таннин, получаемый из образующихс€ на листь€х патологических наростов (галлов) сумаха китайского (Rhus chinensis). ѕо мнению Ћ.‘.»льина, Ё.‘ишера и  .‘рейденберга китайский таннин представл€ет собой пента-ћ-дигаллоил-бета-D-глюкозу, т.е. бета-D-глюкозу, гидроксильные группы которой этерифицированы ћ-дигалловой кислотой.

китайский таннин

 

“урецкий таннин, выделенный из турецких галлов, образующихс€ на листь€х дуба красильного (Quercus infectoria).

 .‘рейденберг предполагал, что у турецкого таннина в среднем одна из п€ти гидроксильных групп глюкозы свободна, друга€ этерифицирована дигалловой кислотой, а остальные Ц галловой кислотой.

ƒубильные вещества этой группы содержатс€ и преобладают в корневищах и корн€х кровохлебки, корневищах змеевика, бадана, соплоди€х ольхи, коре дуба.

 

2-€ подгруппа - Ёллаговые дубильные вещества или эллаготанины Ц это сложные эфиры ƒ-глюкозы и гексагидроксидифеновой, хебуловой кислоты, и имеют биогенетическое родство с кислотой эллаговой (которую можно рассматривать как дилактон кислоты гексагидроксидифеновой,

при кислотном гидролизе происходит превращение их в дилактон Ц кислоту эллаговую, котора€ выпадает в осадок.

 

¬ качестве сахаристого остатка в эллаговых дубильных веществах также чаще всего встречаетс€ глюкоза.

 ислота эллагова€  ислота гексагидроксидифенова€

 

»з соплодий ольхи выделены альнитаннины, отличающиес€ составом углеводных компонентов:

јльнитаннин 11

(ƒиэфир-гексагидроксидифеноила) Ц 1 Ц (ќ-альфа-L-арабопиранозидо)-1-(ќ-бета-ƒ-глюкопиранозид)

 

√аллотанинны и эллаготаннины в растени€х могут встречатьс€ одновременно.

 

3-€ подгруппа Ц несахаридные эфиры фенолкарбоновых кислот Ц это

эфиры галловой кислоты с кислотами хинной, гидроксикоричными (хлорогеновой, кофейной, оксикоричной), а также флаванами, например катехингаллат

 

Ёта группа гидролизуемых дубильных веществ широко распространена в растительном мире. √аллоидные эфиры кислоты хинной обнаружены в коре дуба узколистного (Quercus stenophilla).

Ёфиры галловой кислоты и катехинов наход€тс€ в листь€х ча€ (Thea sinensis), например катехингаллат.

»з листьев зеленого ча€ выделен теогаллин.

 

 

 

11 группа -  онденсированные танниды негликозидного характера.

Ѕензольные €дра соединены друг с другом посредством углеродных св€зей —-— в положени€х: —2-—6; —2-—81; —4-—81; —51-—21; —21-—61, что обуславливает их прочность к воздействию кислот, щелочей и ферментов.

ќни €вл€ютс€ производными главным образом катехинов (флаванола-3) или лейкоантоцианидов (флавандиола-3,4) или сополимерами этих двух типов флавоноидных соединений. ѕредставл€ют собой олигомеры и полимеры.

ѕод действием минеральных кислот они не расщепл€ютс€, а увеличивают ћ.м. с образованием продуктов окислительной конденсации Ц флобафенов красно-коричневого цвета.

— сол€ми железа дают черно-зеленое окрашивание.

—оставной частью конденсированных дубильных веществ €вл€етс€ простейшее соединение этой группы Ц 4-8 конденсированный полимер кахетина, который в положении 6 сконденсирован с остатком производного дигидрохалкона и галлокатехин

 атехин (3-флаван-3-ол) √аллокатехин

 

Ќе расщепл€ютс€ при действии минеральных кислот, а образуют красно-коричневые продукты конденсации, называемые флабофенами.

ќдно из первых химических исследований конденсированных дубильных веществ было проведено Ѕерцелиусом в 1827 г.

Ќа основании модельных опытов ‘рейденберг пришел к выводу, что образование конденсированных дубильных веществ, происходит в результате окислительной конденсации катехинов.

ѕри этом пирановое €дро катехиновой молекулы разрываетс€ и —2 Цатом соедин€етс€ углерод-углеродной св€зью с —6-атомом другой молекулы:

 

 

 

ѕоследние исследовани€ показали, что многие конденсированные вещества представл€ют собой смешанные полимеры, построенные на основе катехина и лейкоантоцианидина в результате ферментативной окислительной конденсации с образованием св€зи Ђголова-хвостї:

 

построенные на основе катехина

 

 

построенные на основе катехина и лейкоантоцианидина

 

  числу растений, содержащих конденсированные дубильные вещества, относ€тс€ зверобой, черника, чай китайский.

„аще всего в растени€х встречаетс€ смесь гидролизуемых и конденсированных дубильных веществ с преобладанием соединений той или иной группы (ƒуб черешчатый, змеевик, кровохлебка, бадан толстолистный, лапчатка пр€мосто€ча€).

 

 





ѕоделитьс€ с друзь€ми:


ƒата добавлени€: 2015-01-29; ћы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 1737 | Ќарушение авторских прав


ѕоиск на сайте:

Ћучшие изречени€:

Ћюди избавились бы от половины своих непри€тностей, если бы договорились о значении слов. © –ене ƒекарт
==> читать все изречени€...

676 - | 531 -


© 2015-2023 lektsii.org -  онтакты - ѕоследнее добавление

√ен: 0.018 с.