Лекции.Орг


Поиск:




Категории:

Астрономия
Биология
География
Другие языки
Интернет
Информатика
История
Культура
Литература
Логика
Математика
Медицина
Механика
Охрана труда
Педагогика
Политика
Право
Психология
Религия
Риторика
Социология
Спорт
Строительство
Технология
Транспорт
Физика
Философия
Финансы
Химия
Экология
Экономика
Электроника

 

 

 

 


Классификация. Дубильные вещества – это смеси различных полифенолов, то из-за разнообразия их химического состава классификация затруднена




 

Дубильные вещества – это смеси различных полифенолов, то из-за разнообразия их химического состава классификация затруднена.

 

По классификации Проктера (1894) дубильные вещества в зависимости от природы продуктов их разложения при температуре 180-2000С (без доступа воздуха) подразделил на две основные группы:

пирогалловые (дают при разложении пирогаллол);

пирокатехиновые (образуется пирокатехин):

 

Разновидность дубильных веществ Нагревание до 180-200°С Действие раствором солей окисного железа
Пирогаллоловая группа Выделяется пирогаллол Черно-синее окрашивание
Пирокатехиновая группа Выделяется пирокатехин Черно-зеленое окрашивание

 

 

Кислота галловая Пирогаллол Пирокатехин

 

В результате дальнейшего исследования химизма танидов Фрейденберг в 1933 году уточнил классификацию Проктера и рекомендовал обозначить первую группу (пирогалловые дубильные вещества) как гидролизуемые дубильные вещества, а вторую (пирокатехиновые дубильные вещества) – конденсированные.

Большинство дубильных веществ растений невозможно однозначно отнести к типу гидролизуемых или конденсированных, поскольку эти группы во многих случаях недостаточно резко разграничены.

В растениях часто содержится смесь дубильных веществ обеих групп.

4. В настоящее время наиболее часто пользуются классификацией Фрейденберга, который выделяет 2 основных группы:

Гидролизуемые дубильные вещества:

А) галлотанины – эфиры галловой кислоты и сахаров;

Б) несахаридные эфиры фенолкарбоновых кислот;

В) эллаготанины – эфиры эллаговой кислоты и сахаров.

 

Конденсированные дубильные вещества:

А) производные флаванолов- 3;

Б) производные флавандиолов- 3,4;

В) производные оксистильбенов.

 

1 группа - Гидролизуемые дубильные вещества.

Представляют собой смеси сложных эфиров фенолкарбоновых

кислот с сахарами и несахаридами, которые в условиях кислотного или ферментативного гидролиза распадаются на простейшие составные части (сахар, кислоты галловую, эллаговую, хинную, хлорогеновую).

В зависимости от строения образующихся при полном гидролизе первичных фенольных соединений различают галловые и эллаговые гидролизуемые дубильные вещества.

В обеих этих группах веществ нефенольным компонентом чаще всего бывает моносахарид. Обычно это глюкоза.

 

1-я п/группа - Галловые дубильные вещества (Галлотанины)–

Это сложные эфиры гексоз (обычно Д-глюкозы) и галловой кислоты, наиболее важные в группе гидролизуемых дубильных веществ.

Представителем моногаллоильных эфиров является

бета—Д-глюкогаллин, выделенный из корня китайского ревеня и обнаруженный также в других растениях:

 

бета—Д-глюкогаллин

 

К наиболее широко известному соединению этой группы относят китайский таннин, получаемый из образующихся на листьях патологических наростов (галлов) сумаха китайского (Rhus chinensis). По мнению Л.Ф.Ильина, Э.Фишера и К.Фрейденберга китайский таннин представляет собой пента-М-дигаллоил-бета-D-глюкозу, т.е. бета-D-глюкозу, гидроксильные группы которой этерифицированы М-дигалловой кислотой.

китайский таннин

 

Турецкий таннин, выделенный из турецких галлов, образующихся на листьях дуба красильного (Quercus infectoria).

К.Фрейденберг предполагал, что у турецкого таннина в среднем одна из пяти гидроксильных групп глюкозы свободна, другая этерифицирована дигалловой кислотой, а остальные – галловой кислотой.

Дубильные вещества этой группы содержатся и преобладают в корневищах и корнях кровохлебки, корневищах змеевика, бадана, соплодиях ольхи, коре дуба.

 

2-я подгруппа - Эллаговые дубильные вещества или эллаготанины – это сложные эфиры Д-глюкозы и гексагидроксидифеновой, хебуловой кислоты, и имеют биогенетическое родство с кислотой эллаговой (которую можно рассматривать как дилактон кислоты гексагидроксидифеновой,

при кислотном гидролизе происходит превращение их в дилактон – кислоту эллаговую, которая выпадает в осадок.

 

В качестве сахаристого остатка в эллаговых дубильных веществах также чаще всего встречается глюкоза.

Кислота эллаговая Кислота гексагидроксидифеновая

 

Из соплодий ольхи выделены альнитаннины, отличающиеся составом углеводных компонентов:

Альнитаннин 11

(Диэфир-гексагидроксидифеноила) – 1 – (О-альфа-L-арабопиранозидо)-1-(О-бета-Д-глюкопиранозид)

 

Галлотанинны и эллаготаннины в растениях могут встречаться одновременно.

 

3-я подгруппа – несахаридные эфиры фенолкарбоновых кислот – это

эфиры галловой кислоты с кислотами хинной, гидроксикоричными (хлорогеновой, кофейной, оксикоричной), а также флаванами, например катехингаллат

 

Эта группа гидролизуемых дубильных веществ широко распространена в растительном мире. Галлоидные эфиры кислоты хинной обнаружены в коре дуба узколистного (Quercus stenophilla).

Эфиры галловой кислоты и катехинов находятся в листьях чая (Thea sinensis), например катехингаллат.

Из листьев зеленого чая выделен теогаллин.

 

 

 

11 группа - Конденсированные танниды негликозидного характера.

Бензольные ядра соединены друг с другом посредством углеродных связей С-С в положениях: С26; С281; С481; С5121; С2161, что обуславливает их прочность к воздействию кислот, щелочей и ферментов.

Они являются производными главным образом катехинов (флаванола-3) или лейкоантоцианидов (флавандиола-3,4) или сополимерами этих двух типов флавоноидных соединений. Представляют собой олигомеры и полимеры.

Под действием минеральных кислот они не расщепляются, а увеличивают М.м. с образованием продуктов окислительной конденсации – флобафенов красно-коричневого цвета.

С солями железа дают черно-зеленое окрашивание.

Составной частью конденсированных дубильных веществ является простейшее соединение этой группы – 4-8 конденсированный полимер кахетина, который в положении 6 сконденсирован с остатком производного дигидрохалкона и галлокатехин

Катехин (3-флаван-3-ол) Галлокатехин

 

Не расщепляются при действии минеральных кислот, а образуют красно-коричневые продукты конденсации, называемые флабофенами.

Одно из первых химических исследований конденсированных дубильных веществ было проведено Берцелиусом в 1827 г.

На основании модельных опытов Фрейденберг пришел к выводу, что образование конденсированных дубильных веществ, происходит в результате окислительной конденсации катехинов.

При этом пирановое ядро катехиновой молекулы разрывается и С2 –атом соединяется углерод-углеродной связью с С6-атомом другой молекулы:

 

 

 

Последние исследования показали, что многие конденсированные вещества представляют собой смешанные полимеры, построенные на основе катехина и лейкоантоцианидина в результате ферментативной окислительной конденсации с образованием связи «голова-хвост»:

 

построенные на основе катехина

 

 

построенные на основе катехина и лейкоантоцианидина

 

К числу растений, содержащих конденсированные дубильные вещества, относятся зверобой, черника, чай китайский.

Чаще всего в растениях встречается смесь гидролизуемых и конденсированных дубильных веществ с преобладанием соединений той или иной группы (Дуб черешчатый, змеевик, кровохлебка, бадан толстолистный, лапчатка прямостоячая).

 

 





Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2015-01-29; Мы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 1856 | Нарушение авторских прав


Поиск на сайте:

Лучшие изречения:

Люди избавились бы от половины своих неприятностей, если бы договорились о значении слов. © Рене Декарт
==> читать все изречения...

2679 - | 2484 -


© 2015-2025 lektsii.org - Контакты - Последнее добавление

Ген: 0.01 с.