Лекции.Орг


Поиск:




Категории:

Астрономия
Биология
География
Другие языки
Интернет
Информатика
История
Культура
Литература
Логика
Математика
Медицина
Механика
Охрана труда
Педагогика
Политика
Право
Психология
Религия
Риторика
Социология
Спорт
Строительство
Технология
Транспорт
Физика
Философия
Финансы
Химия
Экология
Экономика
Электроника

 

 

 

 


Химические свойства Н2Э




Газообразные гидриды Н2Э растворимы в воде примерно одинаково: насыщенный раствор Н2S при атмосферном давлении и 25оС имеет концентрацию 0.1 моль/л. В водных растворах Н2Э ведут себя как слабые двухосновные кислоты. Сила кислот возрастает от серы к теллуру благодаря понижению энергии связи Э- Н и облегчению протолитического взаимодействия с водой (табл.5):

Н2Э + Н2О= Н3О+ + HЭ-.

Средние соли этих кислот, то есть сульфиды, селениды и теллуриды, встречаются в природе как минералы и руды металлов и служат источником их получения. На различной растворимости сульфидов в растворах с регулируемой кислотностью основаны методы разделения и аналитического определения металлов.

 

Рассмотрим в первом приближении процесс осаждения труднорастворимых сульфидов двухвалентных металлов из растворов их солей при действии газообразного H2S.

 

В насыщенном водном растворе H2S концентрация протонов определяется растворимостью сероводорода и его константами диссоциации:

Отсюда следует, что [H+]2[S2- ] = 1.3. 10- 20. [H2S] = 1.3. 10- 21. Поскольку К2 меньше К1 на 6 порядков, то основной вклад в концентрацию [H+] в растворе H2S вносит К1. Таким образом, [H+]=[HS- ]= 10-4.

 

Халькогеноводороды сгорают на воздухе с образованием диоксидов: Н2Э + 3/2 О2 ЭО2 + Н2О. В кислых растворах Н2Э ведут себя как мягкие восстановители. Восстановительные свойства Н2Э усиливаются при переходе от Н2О к Н2Ро, о чем свидетельствуют значения стандартных окислительно-восстановительных потенциалов. Кислород, галогены, кислоты-окислители, перманганат-ион быстро и количественно взаимодействуют с водными растворами халькогеноводородов, выделяя халькоген в форме простых веществ Э. Сероводород в зависимости от условий проведения реакции может окисляться до серы, SO2, тиосульфата, политионатов, H2SO4. Для сероводорода характерна реакция с диоксидом серы: SO2(г) + 2H2S(г) =3S(тв.) + +2Н2О(г). При проведении этой реакции в водных растворах (жидкость Вакенродера) в продуктах найдены сера, тиосульфат-ион, политионовые кислоты и другие частицы.

Для серы свойственно образование полисульфанов H2Sn. Соединения с n = 2-8 выделены в индивидуальном состоянии, более высокие гомологи - пока только в виде смесей. У селена и теллура в результате окисления селенидов и теллуридов в растворах осаждающиеся простые вещества взаимодействуют с халькогенидами, образуя полиселениды и полителлуриды (Na2Sе4, Na2Te6). Однако отвечающие им водородные соединения не выделены.

 

Полисульфаны синтезируют различными путями:

 

Na2S n (р) + 2HCl (p) = 2NaCl (p) +H2S n (р) (n = 4-6)

 

S nCl2 (ж) +2H2S (ж) =2НCl (г) + H2S n+2(ж)

 

Молекулы полисульфанов образованы неразветвленными цепочками из атомов серы. Они неустойчивы, легко диспропорционируют на H2S и свободную серу. Бесцветный дисульфан H2S2 является аналогом пероксида водорода H2O2, он имеет аналогичное строение и проявляет окислительные свойства. С помощью H2S2 окисляют сульфиды GeS и SnS до тиопроизводных Gе(IV) и Sn(IV), а сульфиды As2S3 и Sb2S3 - до тиопроизводных As(V) и Sb(V):

 

GeS + (NH4)2S2 (NH4)2GeS3

 

As2S3 + 2(NH4)2S2 = 2 NH4 AsS3 + (NH4)2S.





Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2015-09-20; Мы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 1222 | Нарушение авторских прав


Поиск на сайте:

Лучшие изречения:

Логика может привести Вас от пункта А к пункту Б, а воображение — куда угодно © Альберт Эйнштейн
==> читать все изречения...

2313 - | 2237 -


© 2015-2025 lektsii.org - Контакты - Последнее добавление

Ген: 0.011 с.