II. Реакции отличия

Изомерия

Для молекулы пилокарпина характерно сложное сочетание оптической и геометрической изомерии, связанной с наличием 2-х ассиметричных атомов углерода в фурановом цикле. Геометрическая изомерия обуславливает возможность цис- и транс- пространственного расположения замещающих групп, а оптическая – наличие оптических антиподов. Фармокологически активен природный α-цис-изомер (т.е. правовращающий).

Подлинность

I. общие реакции.

химические свойства обусловлены атомом N в п.3.

+общеалкалоидные реактивы → ↓

например: метронидазол + пикриновая кислота → ↓ Тпл.

дибазол + I₂ + [Н⁺] → полийодид ↓ красновато-серебристого цвета

дибазол + ванадат-NH₄+ H₂SO₄ → фиолетово-красное окрашивание

t не > 25⁰С.

Осаждение основания.

+NaOH → ↓ основание Tпл.

Основание дибазола слабое, т.к. е`ая плотность атома N в полож.3 смещена в сторону бензольного кольца, что приводит к изменеию основности. Поэтому основание дибазола осаждается из соли не только одними щелочами, но и раствором аммака.

на соответствующие соли.

(пилокарпин, клофелин, дибазол)

NO₃^- + дифениламин à синее окрашивание (нафтизин)

II. Реакции отличия

1. пилокарпина гидрохлорид.

a. Образование надхромовых кислот (ГФ Х).

K₂Cr₂O₇ + H₂SO₄ _P.à H₂Cr₂O₇ + K₂SO₄

Смесь надхромовых кислот и пероксида хрома имеет синюю окраску и растворяется в эфире (эфирный слой синеет), но не растворяется в бензоле и хлороформе.

Но! В присутствии пилокарпина смесь извлекается и бензолом, и хлороформом, при этом извлечение имеет сине-фиолетовую окраску.

b. Гидроксамовая проба.